158023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzoxepin-származékok előállítására

158023 3 4 dibenzö[b,f]óxepin-származékok — ebben a képletben X és R/» a fenti jelentésűek, és Y egy reakcióképes észtermaradékot, például halogénatomot vagy egy kénsav- vagy szulfonsavésztermaradékot, például metoxiszulfoniloxi-, metánszulfoniloxi- vagy p-toluolszulfoniloxi-miaradékot jelent -— redukálásával állíthatók elő. Abban az esetben, ha Z) a C képletű csoportot jelenti, ez a redukáció a piridiniumsók redukálásának szokásos módszerei szerint hajtható végre. Előnyösen katalitikus hidrogenezést végzünk vizes-alkoholos közegben közönséges nyomáson platina katalizátor jelenlétében. Abban az esetben, ha Zt

a D képletű csoportot jelenti, ezt a redukciót előnyösen alkálibóríhidriddel, célszerűen káliumbórhidriddel hajtjuk végre vízben vagy vizes-^alkoholos közegben közönséges hőmérsékleten A IV általános képletű 10,11-dihidro-dibenzo[b,f]oxepin-származékok egy V általános képletű 10,ll-dihidro-dibenzo[b,fjoxepin-származék kvaternerizációjával készíthetők •— ebben a képletben X a fenti jelentésű — egy VI általános képletű reakcióképes észter segítségével — ebben a képletben Y és R9 a fenti jelentésűek. Ezt a ikvaternerizációt szerves oldószerben közönséges hőmérsékleten vagy gyorsabban melegítéssel végezhetjük. Az V általános képletű 10,11-dihidro-dibenzo[b,f] oxepin-származékökhoz 4-piridülitiumnak VII általános képletű 10-(vagy ll)-oxo-10,ll-dihidro-dibenzo[b,f]oxepin-szár>mazékokkal — ebben a képletben X a fenti jelentésű — való,, előnyösen éterben —70° körüli hőmérsékleten végzett reagáltatásával és a termék ezt követő hidrolízálásával juthatunk. A VII általános képletű ketonok VIII általános képletű — ebben a képletben X a fenti jelentésű. — vegyületeik ciklizálásával állíthatók elő. Ezt a ciklizálást előnyösen a VIII általános képletű vegyületeknek polifoszforsav jelenlétében, célszerűen 60 és 180 C° között való hevítéssel végezzük. Ügy is eljárhatunk, hogy a hagyományos módszerek szerint a VIII általános képletű vegyületeket átalakítjuk a megfelelő savkloridokká, majd ez Utóbbiakat Friedel-Crafts reakcióval ciklízáljuk, például alumíniumklorid jelenlétében oldószerben, például széndiszulfidban. A VIII általános képletű savak valamely IX általános képletű sav metanollal készített észterének X általános képletű alkohollá való redukálásával, majd ennek XI általános képletű halogeniddá való halogénezésével — ebben a képletben X a fenti jelentésű, Yj pedig halogénatomot, előnyösen klórt jelent — végül e XI általános képletű vegyületnek alkálicianiddal XII általános képletű nitrillé való átalakításával, és ennek hidrolízisével állíthatók elő. 2. Az olyan III általános képletű 10,11-dihidr o-dibenzo [b,f] oxepin-származékok, amelyek képletében X a fenti jelentésű, Z4 pedig egy E vagy F képletű szubsztituenst jelent, a következőképpen állíthatók például elő: egy III általános képletű dibenzo[!b,f]oxepin^származékot, amelyben X a fenti jelentésű, Z| pedig C vagy D képletű csoportot jelent — ebben a képletben R-2 a fenti jelentésű — dezalkilozunk. A dezalkilozást a szokásos körülmények között végezzük. Abban az esetben, ha Zj' C képletű csoportot jelent, és R» fenilalkilcsoport vagy a fent megadott módon szubsztituált fenilalkilcsoport, katalitikus hidrogenezést végezhetünk palládiumszén jelenlétében oldószerként alkoholt használva 50—100 att nyomáson 50 és 100 C° között. Egyéb esetekben a dezalkilozást enyhébb körülmények között végezhetjük, például brómeiános vagy klórhangyasavetilészteres módszerrel. b) Azok az I általános képletű termékek, amelyek képletében az R jelek vegyértékkötést képviselnek, és a Z jel a D csoportot jelenti, amelyek tehát a XIII általános képletnek felelnek meg — ebben a képletben X és R2 a fenti jelentésűek — valamely XIV általános képletű dibenzo[b,f]oxepin-származéknaik — ebben a képletben X, Y és Rí a fenti jelentésűek — a redukálásával állíthatók elő. Ezt a redukciót előnyösen alkálibórhidriddel, célszerűen káliumbórhidriddel vízben vagy vizes-alkoholos közegben közönséges hőmérsékleten hajtjuk végre. A XIV általános képletű vegyületek a következőképpen állíthatók elő: 1. Előállíthatjuk a XV általános képletű vegyületet — ebben a képletben X a fenti jelentésű — egy V általános képletű vegyületnek a fentebb a III általános képletű vegyületekre vonatkozóan leírt dehidratálásával, 2. majd a XV általános képletű vegyületet egy YR2 általános képletű észterrel — ebben a képletben Y és R2 a fenti jelentésűek — kvaternerizáljuk. c) Az olyan I általános képletű termékek, amelyek képletében az R jelek hidrogénatomokat jelentenek, és Z a C csoportot jelenti •— ebben a képletben R-> a fenti jelentésű — XIV általános képletű dibenzo[b,f]oxepin-származékok redukálásával készíthetők. Ezt a redukciót katalitikus hidrogénezéssel végezhetjük vizesalkoholos közegben közönséges hőmérsékleten platinakatalizátor jelenlétében. d) Olyan I általános képletű termékek, amelyek képletében Rj nem hidrogénatom, előállíthatók egy VI általános képletű reakcióképes észternek egy XVI általános képletű dibenzo[b,f ] oxepin-származékkal való reagáltatásával — ebben a képletben X a fenti jelentésű, és ha az R jelek hidrogénatomot jelentenek, akkor Z;j az E csoportot képviseli, ha pedig az R jelek 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2