158022. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-(2-hidroxietil)-2-karbamoil-5-nitropirrol előállítására

158022 A kiindulási anyagként használt l-(2-hidroxietil)-2~ciano-5-nitropirrol a 151 962 számú szabadalomban ismertetett módon készül. 2. példa 0,5 g l-imino-6-nitro-3,4-dihidro-pirrolo[2,lc]-l,4-oxazin és 2,7 ml 0,5 n nátronlúg keverékét visszafolyató hűtő alatt 10 percig melegítjük. Lehűlés után a kristályokat szűrőn elválasztjuk; vízzel semlegesre mossuk, és megszárítjuk. 0,3 g l^(24iidroxietil)-2-karbamoil-5-nitropirrolt kapunk 170° olvadásponttal. A kiindulási anyagként használt l-imino-6-nitro-3,4-dihidro-pirrolo[2,l-c]-l,4-oxazin a következőképpen állítható elő: a) 6,85 g 2-ciano-5-nitropirrol és 68 ml dimetilformamid keverékén 2 óra hosszat etilénoxidot vezetünk keresztül. A keverék hőmérsékletét eközben kb. 30°-on tartjuk. Ezután 100°-ra melegítjük, és az etilénoxid átbuborékoltatását 20 percig folytatjuk. Végül a reakciókeveréket 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük; miközben az etilénoxid átbocsátását folytatjuk. Ezután a reakciókeveréket szobahőmérsékleten két napig állni hagyjuk, majd 20 torr nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot felvesszük 30 ml vízben, és a képződött kristályos terméket szűrőn elválasztjuk. Szárítás után 8,4 g kb. 100°-on olvadó terméket kapunk, ezt 50 ml etanolból átkristályosít juk. Így 4,6 g l-imino-6-nitro-3,4-dihidro-pirrolo[2,l-c]-l,4-oxazint kapunk 146° olvadásponttal. b) 18,1 g l^(2-hidroxietii)-2-ciano-5-nitropirrolnak 181 ml kloroformmal készült szuszpenzióját 3 óra hosszat gáznemű hidrogénkloriddal telítjük, közben a hőmérsékletet kb. 20°-on tartva. A reakciókeveréket ezután szobahőmérsékleten két napig állni hagyjuk, majd a kivált kristályokat szűréssel elválasztjuk, és 30 ml kloroformmal mossuk. 16 g terméket kapunk kb. 230° olvadásponttal. Ezt 35 ml ecetsavbői átkristályosítva 6,9 g l^imino-6-nitro-3,4-dihidro-pirrolo[2,l^]^l,4-<)xazinHhidrokloridihoz jutunk. A-termék 230—240°-on bomlik. 6 Szabadalmi igénypontok: 10 15 20 25 30 35 40 45 1. Eljárás l-(2-hidroxietil)-2-karbamoil-5-nitropirrol (I képlet) előállítása azzal jellemezve, hogy egy IV általános képletű pirrolooxazinszármazékon — ebben a képletbén X oxigénatomot vagy iminocsoportot jelent — gyűrűnyitást hajtunk végre, mégpedig abban az esetben, ha X oxigénatomot képvisel, ammónia jelenlétében, ha pedig X iminocsoportot képvisel, víz jelenlétében, és a keletkezett (I) képletű vegyületet elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az l-(2-hidroxietil)^2-karbiaímoil-5-nitropirrol előállítására olyan IV általános képletű pirrolooxazinszármazékot használunk fel, amelyet 2-ciano-5-nitropirrólnak etilénoxiddal vagy l-(2-hidroxietil)-2-ciano-5-nitropirrolnak gáznemű hidrogénkloriddal való kezelésével kaptunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az l-(2-hidroxietil)-2-karbamoil-5^nitropirrol előállítására olyan IV általános képletű pirrolooxazint — ebben a képletben X oxigénatomot jelent — használunk fel, amelyet olyan IV általános képletű pirrolooxazin-származékból, amelynek képletében X iminocsoportot jelent, az iminocsoport oxpcsoporttá való kicserélésének bármely ismert módján kaptunk, a) vagy oly módon, hogy egy VII általános képletű glikolhalogénhidrint — ebben a képletben Hal klór- vagy brómatomot jelent — 2-ciano-5-nitropirrollal kondenzálva olyan V képletű vegyületet állítunk elő, amelynek képletében M hidrogénatomot jelent, majd ezt átalakítjuk egy olyan V képletű vegyületté, amelynek képletében M nátrium- vagy káliumatomot jelent, majd ezt-az alkálifémszármazékot egy szerves iners poláris oldószerben melegítjük, b) vagy l-(24iidroxietil)-2-ciano-5-nitropirrolt savanyú vizes oldatban hevítve ciklizálunk. 2 rajz Figyeleimlbe veitt nyomtatvány: 6 405 652 sz. holland közzététel. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7107013. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3