157989. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hőrelágyuló képlékeny poliészterek előállítására
5 157989 6 forma hőmérsékletét jóval a poliészter dermedéspontja feletti hőmérsékleten tartjuk. Módosított polietilénteirefitalát bázisú pofóésztenes képlékeny masszák, feldolgozása esetén, a formák hőmérsékletét 120 és 150 C° hőmérséklet között tartjuk. 1. példa a) 35 kg terefítiáísav dimetillészter, 27 kg etiléngiliikoii és 8,8 g rnamgán-II-acetát (tétrahidrát) keverékét keverés közben 175 C°-ra felmelegítjük. 4 óra leforgása alatt a hőmérsékletet 230 C°-ra emeljük, és mindaddig keverjük, míg több metanol már nem desztillál át. Ekkor 59,5 g 1,1 ,4,4^tetrakisz4iidroximet: il:-cikl)dhexánt adunk hozzá. Az ömledéket 15 percig keverjük. Ezután az örqledékhez 2,34 g foszfoiros^savat, majd 15 perc elítélte után keverés 'közben 12,2 g germániumfoszfitot adagolunk. 2,5 óra leforgása: allatt a hőmérsékletet 275 C°-ra emeljük, közben a nyomásit 0,2 Hgmm-re csökkentjük. Az utóbbi hőmérsékleti és nyőimásfeltételek melilett a reakcíóeilegyet 4 óra hosszait keverjük. Ily módon színtelen polüésziter állítható elő, amelynek redukált .specifikus viszkozitása (1%HQS 60:40 térfogatiarányú fenoll-tetriakíláretán elegyben 25 C°-on mérve) 0,88. A poliészter-granulátumot 5 óra hosszait vákuumszárítóbereindezósben 180 C°-on szárítjuk, majd szobahőmérsékleten 0,4 süly% allumíniumsziMkátpoirrai (47% Si02 , 38% AI2O3, a részecskék átmérője '75%-ban Ifi- alatt) hengereljük, extruderben homogenizáljuk, majd granuláljuk, végül szárítóiberendezésben 2 óra hosszat 100 C°-on 0,4 Hgnim nyomásom szilárd fázisban ütókomdenzáljuk. Az utólkondenzálit poliészter redukált specifikus viszkozitása 1,52 dl/g. A gra-10 15 20 25 S0 35 nulátumot 0,2 súly% polietilénviasszai hengereljük. A fenti termékből 150 C° farmahőmérsékletien 60x60x2 mm méretű lemezeket fröccsöntési eljárás szerint állítunk elő, majd különböző 70—140 atmoszféra közötti túlnyomással lemezeket fröccsiönitünk. A formában eltöltött idő mindenkor 15 mp. Az elkészült lemezek sorjaképződéstől' mentesek. b) A fentiekhez hasonló módon poliésztert állítunk elő azzal a különbséggel, hogy a politoondenzáeió előtt 1,1,4,4-tetrakisz-h:id:roxi-metil:-ciklohexánt nem adagolunk. A fröccsöntésnél azt tapasztaljuk, hogy a.lemezek már 70 atm. túlnyomás értéken jelentős sorjaiképződést mutatnak, amely emelkedő túlnyomás mellett fokozatosan növekszik és 100 atm. feletti túlnyomási értekéken már rendkívül erős. Lásd még 1. táblázat. 2. és 3. példák Az 1. példához hasonlóan két módosított polietilén tereftailátiot állítunk elő, amely 0,1.13, illetve 0,057 súly% 1,1,4,4-teíirakiisz-hidroximetil-ciklohexánt tartalmaz. A féldolgozást az 1. példa szerint végezzük. A kapott eredményeket az 1. táblázatban szemléltetjük. A 0,113 súly% 1,1,4,4-itetraikisz-hidroximetil-cfelohexánnal módosított polidtiléntereftaláit lemezekké feldolgozható, és még 140 atm 'túlnyomásokon, sem mutat sorjaképződést. Ha a poliésztert csak 0,057 súly%, l,l,4,4^tetrakisz-hidroximetil-ciklohexánnal módosítjuk, akkor már 110 iáim feletti túlnyomásokon a sorjaképződés teljesen nem küszöbölhető ki. 1. táblázat Példa szám Polietilénteref tálát módosító anyaga és mennyisége1 ' Fajlagos viszkozitás fröccsöntés előtt Fajlagos viszkozitás fröccsöntés után Tullnyomás Formakitöltés és sorjaképződés változó túlnyomásokon (att) Formakitöltés2 ' Sorja 3 ' 0,17 súly% 1,1,4,4-tetraikisz-jhidroximetill-ciMioihexán 1 b) nelm módosított 0,113 súly% 1,1,4,4-^teítraklszHhidroximetil-ciklohexán 1,52 1,47 1,41 1,42 0,057 súly% 1,1,4,4- 1,47 -itetrakisz^hidroximetil-ciklídhexán 1,35 1,35 1,40 70 90 110 130 140 ' 70 90 110 130 140 70 90 110 130 140 70 90 110 130 140 F— F+ F+ F+ F+ F+ F+ F+ F+ F+ F+' F+ F+ F+ F+ F+ F+ F+ F+ F+ + + + +
