157968. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzilidénimin-származékok előállítására
5 157968 6 etilaminoetil)-2,3-d.imetoxi-benzilidénimint kapunk; hozam 72,6%- A termék törésmutatója 25,5 C°-on 1,5269. Infravörös színkép: 1639 cm-1 (C = N). Elemzési adatok: a C15H24O2N2 képlet alapján számított értékek: C 68,15%, H 9,15%, N 10,36%; talált értékek: C 68,00%, H 9,28%, N 10,47%. 6. példa 8,3 g 3,4-dimetoxi-5-klórbenzaldehidet 60 ml vízmentes etanolban szuszpendálunk, a szuszpenziót 4—6 C° hőmérsékletre hűtjük és ezen a hőfokon keverés közben hozzácsepegtetjük 7,82 g 2-dietilaminoetilamin 15 ml vízmentes etanollal készített oldatát. A kapott elegyet 10 C° hőmérsékleten 1 óra hosszat, majd szobaíhőfckon további 20 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel. A maradékot nagyvákuumban desztillálva, 0,5 mm Hg-oszlop nyomáson 158— 162 C°-on forró frakcióként 9,94 g N-(2-dietilaminoetil)-3,4-dimetoxi-5-klór-benzilidénimint (az elméleti hozam 80,2%-a) kapunk sárga színű olaj alakjában. E termék egy részét nagyvákuumban ismételten desztilláljuk és a 0,5 mm Hg-oszlop nyomáson 158—159 C°-on átmenő frakciót vetjük alá az infravörös spektrum mérésének és elemi analízisnek. Infravörös abszorpciós színkép: 1645 cm-1 (C = N). Elemzési adatok: a C15H23O2CI képlet alapján számított értékök: C 60,29%, H 7,76%, N 9,38%, Cl 11,87%; talált értékek: C 60,15%, H 8,03%, N 9,47%, Cl 11,69%. 7. példa 4,26 g 2-piperidino-etilamint 20 ml vízmentes etanolban oldunk, az oldatot hozzáadjuk 4,17 g 4-nitro^b'enzaldehid 50 ml vízmentes etanollal készített oldatához, majd az elegyet 8—10 C° hőmérsékletre hűtjük és ezen a hőfokon 1 óra hosszat, majd szobahőfokon 15 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet a továbbiakban az 1. példában leírthoz hasonló módon kezeljük. Ily módon 8,1 g vörös színű gyantaszerű terméket kapunk, ezt igen erősen csökkentett nyomáson desztilláljuk. Ily módon vörös színű olajszerű termék alakjában kapjuk az l-(4-nitro-benzilidén-áminoétil)-piperidinit, amely 0,95 mm Hgoszlop nyomáson 179—185 C°-on forr. Infravörös abszorpciós színkép: 1645 cm-1 (C = N). Elemzési adatok: a C14H19O2N3 képlet alapján számított értékek: C 63,34%, H 7,33%, N 16,08%; talált értékek: C 63,11%, H 7,41%, N 15,82%. 8. példa 6,8 g 4~metoxibenzal ldehid 50 ml vízmentes etanollal készített oldatát 4—5 C° hőmérsékletre hűtjük, majd keverés közben hozzácsepegtetjük 7,0 g 2-dietilaminoetilamin 10 ml vízmentes etanollal készített oldatát, majd a keverést 10 C° hőmérsékleten 1 óra hosszat, azután szobahőfokon 10 óra hosszat folytatjuk. Az oldószert ezután ledesztilláljuk, valamint az amin feleslegét is és a maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. 0,45 mm Hg-oszlop nyomáson 130—133 C°-on 5 forró frakcióként 10,7 g (az elméleti hozam 91,5 %-a) N-(2-dietilaminoetil)-4-metoxi-benzilidénamint kapunk. Elemzési adatok: a Q4H22ON2 képlet alapján számított értékek: C 71,75%, H 9,46%, N 11,96%; 10 talált értékek: C 71,48%, H 9,36%, N 11,90%. 9. példa 1,7 g 2-metoxi-4-nitro-benzaldehid 30 ml víz-I5 mentes etanollal készített oldatát 8—10 C° hőmérsékletre hűtjük le, majd keverés közben 25 perc alatt hozzácsepegtetjük 1,66 g 2-dietilaminoetilamin 10 ml vízmentes etanollal készített oldatát. A keverést azután szobahőfokon további 20 20 óra hosszat folytatjuk. Az oldószer és az amin feleslegét azután ledesztilláljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk; 1,2 mm Hg-oszlop nyomáson 182—184 C°-on forró frakcióként 1,08 g N-(2-dietilaminoetil)-2-imetoxi-4-nitro^ben-25 zilidénimint (az elméleti" hozam 41%-a) kapunk. Elemzési adatok: a C14H2ÍO3N2 képlet alapján számított értékek: C 60,19%, H 7,58%, N 15,04%; talált értékek: C 59,88%, H 7,48%, N 14,84%. 30 10. példa 2,16 g 2-metoxi-4-nitro-5-Mór-benzaldehid 40 ml vízmentes etanollal készített oldatát 6—10 Cc 35 hőmérsékletre hűtjük és keverés közben hozzácsepegtetjük 1,74 g 2-dietilaminoetilamin 10 ml vízmentes etanollal készített oldatát. A keverést szobahőfokon további 9 óra hosszat folytatjuk. A reakcióelegyet éjjelen át állni hagyjuk, majd 40 az oldószert és az amint csökkentett nyomáson . elpárologtatjuk. A maradékot vákuumban desztillálva, 0,7 mm Hg-oszlop nyomáson 169—172 C°-on forró frakcióként 0,83 g N-(2-dietilaminoetil)-2-metoxi-4-nitro-5-klórbenzilidén-amint 45 elméleti hozam 26,3%-a) kapunk vörös színű olajszerű termék alakjában. Infravörös abszorpciós színkép :l-636 cm-1 (C = N). 50 11. példa 7,56 g 4-nitrobenzaldehid 80 ml vízmentes etanollal készített szuszpenzióját 4—10 C° hőmérsékletre hűtjük, majd keverés közben hozzácse-55 pegtetjük 6,9 g 2-morfolino-etilamin 15 ml vízmentes etanollal készített oldatát, aminek hatására az elegy sárga színt ölt és a 4-nitro-benzaldehid oldódik. A keverést 10 C° hőmérsékleten 1 óra hosszat, majd szobahőfokon 10 óra 60 hosszat folytatjuk. Az oldhatatlan részt ezután /kiszűrjük a reakcióéi egyből és a szűredéket be^töményítjük; ily módon 13,72 g (4-nitrobenzilidénaminoetil)-morfolint kapunk sárga gyantás termék alakjában, amely állás közben megszi-65 lárdul. Etanolból történő átkristályosítás után 3
