157861. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az aminocsoporton szubsztituált 2-amino-5-nitro-tiazolok előállítására

13 157861 14 28. példa 2- [(5-Metil-oxazolidinilidén-(2))-amino] -5--nitro-tiazol 6,15 g (0,03 mól) 2-[(klór-metilmerkapto-metilén)-amino]-5-nitro-tiazolt feloldunk 30 ml vízmentes dioxánban, és jéghűtés közben hozzácsepegtetünk 4,56 g (0,03 mól) l-ia.mino-2-propanolt A vörösbarna oldatot éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 20 percig forrásban levő vízfürdőn melegítjük. Vákuumban való bepárlás után vörösbarna kenőcsöt kapunk, ez kevés etilacetáttal eldörzsölve részben kikristályosodik. A kristályokat leszívatjuk, és három ízben etanolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 175°. 29. példa 2-[(5-M'etil-oxazolidimiMdén-j

(2))-aimino]-5-nitro-tiazol 2- [diklórmetilén)-amino] -5-nitro-tiazolt iners oldószerben, például dioxánban oldunk, és jéghűtés közben hozzácsepegtetünk dioxánban oldott l-amino-2-propanolt. A keveréket szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd 20 percig 50—60°-on tartjuk Az oldat bepárlása után kapott nyersterméket háromszor átkristályosítjuk. Olvadáspontja 175°. 30. példa 2^[(5HEtiil-ox!azol!Ídinilidén-{2))^a!mino]-j

5-nitro-tiazol 10 g (0,04 mól) 2-[(biszmetilmerkapto-metilén)-aimmo]-5-nitro-tiaziolt 000 ml n-^butanolban szuszpendálunk, és hozzáadunk 3,6 g (0,04 mól) 1--<amdna^2-foutanoit. A keveréket visszafolyató hűtő alatt melegítjük, mine metilmarfcaptán fejlődése köziben % óra alatt sötétbarna oldat keletkezik. Az oldatot még 2,5 óra hosszat melegítjük viszszafolyató hűtő alatt. Az oldatnak vákuumban való bepárlása után a maradékot egyszer etilacetátból és egyszer etanolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 183—185°; hozam 3,9 g (az elméletinek 40%-a). 31. példa 2- [(4-Etil-oxazolidinilidén-(2))-amino] -5-nitro-tiazol 10 g (0,04 mól) 2-[(biszmetilmerkapto-metilén)-aminoj-iS-nitro-tiazolt 300 ml n-butanolban szuszpendálunk, és hozzáadunk 3,6 g (0,04 mól) 2-amino-l-butanolt. A keveréket 2,5 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Lehűlés után a sötétbarna oldatból kristályok válnak ki. Az anyalúgot koncentrálva újabb nyersterméket kapunk. A nyersterméket etanolból 2 ízben átkristályosítjuk. Olvadáspontja 185—186°; hozam 5,8 g (az elméletinek 60%-a). 32. példa 2 [(4,4-Dimetil-oxazolidinilidén-(2))-amino] -5--nitro-tiazol 10 g (0,04 mól) 2-[(biszmetilmerkapto-metilén-amino] -5-nitro-tiazolt 300 ml n-butanolban szuszpendálunk, és hozzáadunk 3,6 g (0,04 mól) 2-amino-2-metil-l-propanolt. A keveréket 2,5 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A kapott oldatot vákuumban bepároljuk, és a maradékot kétszer etilacetátból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 246—247°; hozam 4,2 g (az elméletinek 43,5%-a. A 24—26. és 30—32. példában leírttal analóg módon készülnek a következő vegyületek: 33. példa 2- [(5-n-Propil-oxazolidinilidén-(2))-amino] -5--nitro-tiazol Készül 2- [(biszmetilmerkapto-metilén)-amino] --5-nitro-tiazolból és l-amino-2-pentanolból. Olvadáspontja 175°; hozam 'az elméletinek 42%-a. 34. példa 2- [(5-izo-Propil-oxazolidinilidén-(2))-amino] -5--nitro-tiazol Készül 2-[(biszmetilmerkapto-metilén)-amino]-5-nitro-tiazolból és l-amino-3-metil-bután-2-olból. Olvadáspontja 232° (bomlik); hozam az elméletinek 59%-á. 35. példa 2- [(5-n-Pentil-oxazolidinilidén-(2))-amino] -5--nitro-tiazol Készül 2-[(biszmetilmerkapto-metilén)-amino]-5-nitro-tiazolból és l-amino-heptán-2-olból. Olvadáspontja 144—146°; hozam az elméletinek 22%-a. 36. példa 2- [(4-Metil-oxazolidinilidén-(2))-amino] -5-nitro-tiazol Készül 2- [(biszmetilmerkapto-metilén)-amino]" -5-nitro-tiazolból és 2-aminopropán-l-olból. 15 15 20 25 30 35 a i 45 50 55 60 7