157850. lajstromszámú szabadalom • Eljárás epoxid-gyantát és savanhidridet tartalmazó hőre keményedő készítmények előállítására
157850 ténő szublimálásából, az anhidrAdék toxiciibásából, a keniiényített készítmények törékenységéből és viszonylag alacsony hőellenáliló képességéből énednek. A fenti vegyületeikkel (keményített epoxidgyanták fő hátránya az, hogy kernényedés közben számottevőién zsugorodnak. Ez a zsugorodás ugyan kisebb, mint más öntőgyanták, pl. telítetlen poliészterfoázisú gyanták esetében, enneik ellenére' a késztermékben beLő feszültséget okoz, az öntőformák eltörnek és gyakran az öntött idomtestek dimenziója is kedvezőtlenül változik. Azt találtuk, hogy az epoxid-anhidrid készítmények fentiekben vázolt hiányosságai kiküszöbölhetők a csatolt képletű savanhidridek keményítőszertkéinit való felhasználása esetén. A találmány szerint javasolt anhidrid a fenyőgyanta gyantasavait tartalmazza komponensként, közelebbről a levopimiársav és maleinsavanhidrid diénes adduktj.ából áll. A molekula szerkezet két ciklusos és egy lineáris savanhidrid csoportot tartalmaz. A csatolt képletű Eavanhidridek új vegyületek, <míg a fenyőgyantából származó gyantasavak és rnaleinsavanhidrid diénes reafcciótermékei, valamint a fenyőgyantából izolált lievopirámsav és maleinsiavarihidrid kristályos dién adduktja, amelyek a molekulában egy ciklusos anhidrid és egy fcarfbonilcsoportot tartalmazónak, már korábban is ismeretessé váltak. A javasolt és csatolt képletű savanhidrid kétfajta módszerrel állítható elő, és mind a két módszernél kiinduló anyagként a fenyőgyantát ill. a fenyőgyantiából leszármaztatható gyantasavakat vagy tisztított abietinsavat használunk. Az első eljárási változat szerint valamelyik fenti kiindulási anyagot ecetsavianihidriddel hevítjük. A reakció során képződött ecetsavat és az ecetsavanhidrid feleslegét ledesztilláljuk, amikoris maradékként a kiinduló anyagtól függően gyantasavaníhidridek keverékét vagy abietinsavanhidrtidet kapunk, amelyeket további lépésben maleinisavanhidriddel hevítünk. A maleinsavanhidridet közel sztöehiametriiikus arányokban alkalmazzuk, vagyis a fenyőgyantiából izolált gyantasavakra illetve a belőle képzett gyanitasavanhidrid 100 g mennyiségére 15,0—16,8 g malieins.avanhidr.idet reagáltatunk. A maleinsavanhidriddel történő reakciót 100—260 C° közötti hőmérsékleti tartományban kivitelezzük, előnyösen a reaikciófolyamat során a hőmérsékleteit fokozatosan emeljük. A hevítés során levopirnársavanhidriddé történő izomerizáció, ezt követően 1 mól levopimársiavanhidiridre számítva 2 mól maleins.avanh.id rides diénaddició zajlik le. A képződött termékek nem teljesen tiszta minőségűek, konzisztenciájuk a fenyőgyantához hasonló. A csatolt képletű savanhidrid előállításának második változata abban áll, hogy a fenyőgyantából leszármaztatott gyantasavak és maleinsavanhidrid diénes adduktját eeetsavanhidriddei hevítjük. A reakció során képződött ecetsavat és az ecetsavanhidrid feleslegét le-5 desztilláljuk. Kiinduló anyagként különböző típusú fenyőgyantákból vagy tisztított abietinsavból álló diénes adduktokat (használunk. Az adduktok konzisztenciája hasonló a fenyőgyantáiéhoz és 10 nyers keverék formájában kerülnek felhasználásra, vagy a fenyőgyanta vagy a gyantasavak hevítésénél kapott •termékek kristályosítással izolált származékaiból és maleinsavanhidrid adduktból levopimiársav és .maleinsavanhidrid 15" kristályos diénes adduktból vagy tisztított abiietinsav maleinsavanhidriddel képzett adduktjaiból állnak. A találmány szerint kapott savanhidridek és 20 epoxidgyanták elkeverésének megkönnyítése céljából úgy járunk el, hogy a savanhidodet az epoxidgyantiák keményítésóre használt valamelyik ismert savanhidriddel együtt megolvasztjuk. Erre a célra folyékony vagy ala-25 csony olvadásponitú savanhidrideket választunk. Az előbbi műveiét eredményeképpen a keményítőszer lágyuláspontja jelentősen csökkenthető, sőt az olvadáspont utáni viszkozitás 3{j is csökken. A találmány szerinti készítményekben járulékos keiményítőszerként pl. a következő savanhidrddeket használhatjuk: hexahidroftálsavanhidrid, tetrahidroftálsiavarihidrid, endometilén-tetrahidroftálsavanhidrid, •i5 rnetilénie:ndo;meti ! .lén-(tetráhidroftálsavan.hidrid, dimetiiltetrahidraftálsavanihidrid, dodecenillborostyánkősavanhidriid, maleinsavanhidrid. Az utóbbi savanihidirideket 100 súlyrész csa-40 tolt képletű savanhidridre számítva 5—200, előnyösen pedig 20—50 súlyrész mennyiségiben használjuk. Az egy epoxidcsoportra szükséges savanhidrid összes mennyiségét eztöchiometirikus számítás alapján határozzuk meg, hason-45 loan a savianhidridekkel keményített ismert epoxidgyanta készítmények gyártásához. A csatolt képletű s.avanhidridekfcel és adott esetben más savanihidridekkel kemónyíitett 50 epoxidgyanta készítmények viszonylag merevek és törékenyek, hasonlóan a savanhidridekikel keményített és nem lágyított epoxigyanta ké-zíitményekhez. A találmány szerinti készítményeik lágyítása céljából ismert lágyítö-55 szereket alkalmazunk, ilyenek pl. az azelainsav, szebacinsav vagy biriassziddmsav poliianhidridjei, a telítetlen alifás savak és ecetsavanhidrid dimsrizációs, polimerizáciás vagy kopolimerizációs termékeinek hevítésével képződő savan-60 hidridek ós oligoanhidridelk keveréke, savanhidrid végcsoportókat tartalmazó poliszulfidok, fcarboxil vagy savanhidrid végcsoportókat tartalmazó egyenes vagy elágazó szénláncú poliészterek és poliglikolok. A találmány szerinti , 65 készítmények viszkozitásának csökkentése cél-
