157849. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indol-származékok előállítására
157849 12 A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre egyáltalán nincs ezekre a példákra korlátozva. 1. példa: 12,0 g (VII) képletű acetaldehid-NHp-metoxifenil)-hidrazont 30 ml piridinben oldunk. az oldathoz jéghűtés közben 15 g p-klórbenzoilkloridot csepegtetünk és a reakcióelegyet éjjelen át szobahőfokon állni hagyjuk. Azután az elegyet hideg vízbe öntjük. Termékként 19 g nyers kristályos (VIII) képletű acetaldehid-N1--(p-metoxifenilJ-Ni-Íp-klórbenzoi^-hidrazont kapunk. Ezt a nyers terméket alkohol és víz elegyéből átkristályosítva, a tisztított termék 107— 108 C°-on olvad. Elemzési adatok: számított értékek: C 63,47%, H 4,96%, N 9,26%, Cl 11,74%; talált értékek: C 63,06%, H 4,83%, N 9,21%, Cl 11,69%. Ha a fenti eljárás során az acetaldehid-hidrazon helyett a megfelelő ihenzaldehid- vagy klóral-hidrazont alkalmazzuk kiindulóanyagként, termékként a megfelelő Ni-íp-metoxifenil)-N1 -(p-klórbenzoil) j hidrazont kapjuk. Az 1. példában leírt eljárást követve, a megfelelő kiindulóanyagok alkalmazásával az alábbi hasonló hidrazont állíthatjuk elő: 2. példa: Acetaldehid-NHp^metilfeni^-NHp-klórbenzoil)4iidrazon; op.: 124—125 C°. 3. példa: 3,4 g metillevulinát-p-imetoxifenilhidrazont 15 ml piridinben oldunk. A kapott oldathoz jéghűtés és keverés "közben 2,8 g p-klórbenzoilkloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet éjjelen át állni hagyjuk, majd hideg vízbe öntjük. Termékként olajszerű anyag válik ki. Ezt tisztítás céljából metanollal mézeljük. Ily módon 2,5 g mennyiségben, kristályos alakban' kapjuk a (IX) képletű Ni-Cp-metoxifeniy-NHp-klórbenzoil)-hidrazint, amely 131—132 C°-on olvad. Ha a fenti eljárás során az említett p-klórbenzoilklorid helyett p-klórbenzoesav-anhidridet alkalmazunk, ugyancsak Ni-íp-metoxifenil)-N^-Íp-klórbenzoilJ-hidrazint kapunk, de az előbbinél kisebb hozammal. A 3. példában leírthoz hasonló eljárással az alábbi hasonló Ni-acilezett hidrazinszármazékot állítottuk elő: 4. példa: N1 -(p-metilfenil)-N 1 -(p-klórbenzoil)-hidrazin, op.: 124—125 C°. 5 5. példa: 20 g acetaldehid-NMp-metilfenilJ-NMp-klórbenzoil)-hidrazont 170 ml absz. etanolban ol-10 dunk. A kapott oldatba száraz hidrogénkloridgázt vezetünk. Ezután 150 ml étert adunk az , oldathoz. A levált kristályokat elkülönítjük és szűrés után megszárítjuk.. Ily módon 10,9 g kristályos NHp-metilfenilJ-NMp-klórbenzoil)-15 -hidrazin-4iidrokloridot kapunk, amely 192— 193 C°-on bomlás közben olvad. 6. példa: 20 Az 5. példában leírthoz hasonló eljárással, a megfelelő kiindulóanyagok alkalmazásával, N1 -(p-fluorfenil)-N1 -(p-klórbenzoil)^hidrazin-'hidrokloridot állítunk elő, amely 209—211 C°-on „5 bomlás közben olvad. 7. példa: Az 5. példában leírthoz hasonló módon, a 30 megfelelő kiindulóanyagok alkalmazásával, N1 -(m-metilfenil)-N1 -(p-klórbenzoil)-hidrazin-hidrokloridot állítunk elő, amely 162—163,5 C°-on bomlás közben olvad. 8. példa: 150 g benzaldehid-NÍ-fenil-N^p-metilbenzoil)-hidrazont absz. etanolban oldunk. A ka-40 pott oldatba száraz hidrogénklorid gázt vezetünk. Az oldatot azután szobahőfokon éjjelen át állni hagyjuk, majd csökkentett nyomás alatt kb. 30 ml térfogatra pároljuk be. A betöményített oldatot jéggel hűtjük, amikoris nagymennyiségű csapadékot kapunk. Ezt szűréssel elkülönítjük és megszárítjuk; ily módon 10,2 g N1 -(p^metil-'benzoil)-N 1 -fenilhidrazin-hidrokloridot kapunk, amely 190—192 C°-on bomlás közben olvad. 50 - , 9. példa: ' 17 g acetaldehid-Ni-Íp-metoxifenilJ-N^p-klórbenzoil)-hidrazont 160 ml etanolban oldunk. A 55 kapott oldatba jéggel történő hűtés közben száraz hidrogénklorid-gázt vezetünk. Ennek hatására . N1 -(p-metoxifenil)-N 1 -(p->klórbenzoil) j hidrazin-hidroklorid válik ki. A hidrogénkloridgázzal csaknem telített oldatot éjjelen át szobahőfokon állni hagyjuk, majd a levált kristályos terméket szűréssel elkülönítjük és hideg éterrel mossuk. Ily módon kb. 12,5 g csaknem fehér N1 -(p-metoxifenil)-N :1 -(pnklórb_enzoil)-hidrazinJhidrokloridot kapunk, amely 170—172 C°-65. on bomlás közben olvad. 6
