157848. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves fluorszilánok előállítására
157848 amely lehetővé teszi minden más a szilíciumhoz kapcsolódó (kötés megtartása mellett, hogy szerves hidragónsziMnofcait szerves fluorszilánoikká alakíthassunk át, amelyeket azután az előzőekben említett torom- ill. klór-sziiMnokhoz hasonlóan lehet felhasználni. Az új fluorozási eljárással olyan szerves fluorszilánok alakíthatók eíő, amelyek iszerves klór- vagy szerves brómszilánolk fluorozásával, a sziliciumhoz kapcsolódó csoportok lehasadása mulatt, nem állíthatók elő. A találmány célja a szerves szilícium vegyületebben vagy vagyületkeveirékekíben levő szilicium.-hidiPogén4sötéseke;t lehetőleg egyszerű és előnyös módon, a sziliciumhoz kapcsolódó más kötéseik megtartása mellett, — amelyek különben leihasiadnának, vagy ugyancsak fluorozódnának, — olyan eseitekben is szilicium^fluor-iViegyületeklké átalakítani, amelyekben az eddig ismert fluorozó szerek felhasználásakor az előzőekben említett nem kívánatos mellékreaíkciak jelentkeznék. A találmány szerint a következő általános képletű Ra R's SiH 4 -( a +í,) szerves isziliciumvegyületejkben levő szilieium-hidrogén-kötéseket a következő általános képletű Ra R's SÍF 4 ^( Q +Í,) ahol a — .0—2; b = 1—3; (a+b) < 4: R = alku; R'= alkenil; aril, —NR"2 általános képletű amino, alikoxi, ariloxi, alkénoxi, vagy/és organ asziloxi; R" = H, alkil, aril vagy/és szililcsopoiitokat jelentenek, szilicium-fluor-köitéseket tartalmazó vegyületekké alakíthatjuk át oly módon, hogy a szerves sziiliciumvegyület aniimóniiumfluoiriddal vagy/és ammóniumhidrogénf kloriddal reagáltatjuk. Az eljárás általánosan alkalmazható, és igen jó kitermeléssel hajtható végre. A reakció során minden mól szilicium-Jhidrogén-kö'tésre vonatkozóan Ikb. 1 mól hidrogén fejlődik. Egyidejűleg ammónia is képződik. A hidrogénfejlődést a reakció lefolyásának ellenőrzésére lehet felhasználni. Oldószerként elsősorban aminők, de aimidok is, valamint alkoholok is használhatók. A reakciót szobahőmérsékleten vagy annál magasabb vagy alacsonyabb hőmérsékleten is végrehajthatjuk. Az eljáráshoz technikai tisztaságú ammóniumfluorid (ammóniumhidrogénfluorid) felhasználható. Jó kitermelés eléréséhez adott esetiben célszerű a szerves hidiriogénszilánókat, az oldószert és az ammóniumfluoridoit (ammóniumhidrogénfluorido't) előzőleg megszárítani. A sziliciumhoz közvetlenül kapcsolódó hidrogén minden gramtnatomsúlynyi mennyiségére vonatkozóan célszerűen 1 mól ammóniuímfluoridot ill. 0,5 mól ammóniumhidrogénf luoridot használunk. A reakció enyhe körülmények között miegy végbe, a hidrogénifejlődés segítségével kiönynyen ellenőrizhető, és jó kitermelésit eredményez. Szdlicium-hidrogén-fcöitéselket tartalmazó 5 vegyületeik felhasználása esetén a találmány szerinti fluorozás mellékrealkeió nélkül megy végbe. A végtermék, amely a kiindulási anyagtól mentes formában állítható elő, könnyen tiszta állapotban elkülöníthető. 10 15 20 25 40 55 60 A találmány szerint előállított szerves fluorszilánok a szerves szilicium-kémiában értékes közbenső vegyületeik. A következő példák a találmány szerinti eljárás általános alkalmazhatóságát szemléltetik anélkül, hogy azt korlátoznák:. 1. példa: Visszafolyató hűtővel és keverővel felszereli lombikba 2.96 g (80 mmól) finoman porított P2O5 felett megszárított ammóniuímfluoridot és 30 ml, CaH2 -vel megszárított, dietilamint adagolunk. Csepegtető tölcsérből 'keverés közben szofoahőniérséíkleten 15,87 g (80 mmól) CaH^vel megszárított metildifenilszilánt, CH:3(CoH5)2 SiH, csepegtetünk hozzá. A reakció erős gázfejlődés közben azonnal megindul. A fejlődő gázmennyiséget felfoghat-30 juk, és a reakció lefolyásának ellenőrzésére használhatjuk fel. Az .összes szilán b.ecsepegiteitése és a gázfejlődés befejeződése (kb. 15 perc múlva) után a víztiszta terméket zsugorított üvegszűrőn á,t-35 szívatjuk, és a szűredéket desztilláljuk. A metildifenilfluorsziilán kitermelés 90'—100 %. Fp. 0,35=83,5^84 C°. a C13H13FSÍ analízis eredménye: Talált F 8,6 %, Si 12,8 °'0 Számított F 8,78%, Si 12,98' i0/„ Ha ammóniumfluorid helyett fele mólnyi _>. mennyiségiben ammóniumhidrogénf luor időt használunk, ugyancsak jó kitermelést érünk el. Hasonló módon diamildiíhidrogénszilánból (C5Hii)2: SiH2 ugyancsak szribahőmérsékleiten diamildifluoirsziMnt (C5H: |i) 2 iSíiF2 és trietilhidrogénszilánból (C2Hr,):;! SiH az oldószer forráspontján trietilfluorszilánt ^Hs^SiF állítottunk elő. 2. példa: Az 1. példában leírt keverős edénybe 12,98 g (80 mmól) metildiiizoprapoxisziMnit, (CH:>)i— QjHvO^Si'H, CaH2 felett szárított 30 ml dietilarninnal összekeverve adagolunk be. Portölcsérből, keverés közben, szobahőmérséklet ten, adagonként, finoman porított, P2O5 felett szárított ammóniumfluoridoit adunk hozzá. Azonnal erős gázfejlődés indul mag, és a reakció gyorsan befejeződik. A víztiszta oldatot 65 zsugorított üvegszűrőn gyorsan átszívatjulk, és 2
