157811. lajstromszámú szabadalom • Pesticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

3 157811 4 F) amikor X jelenítése aminocsoport •' a fenti D) lépés szerint kapott Sa-halogénpirimidirit folyékony ammóniával reagáltatjuk megnövelt hőmérsékleten és nyomáson; G) amikor X jelentése hidrqxilaminocsoport: a fenti D) lépés szerint kapott 5-a-halogénpirimidint hidroxilaminnal reagáltatjuk •alkálifémalkoxid és alkanol jelenlétében; H) amikor X jelentése anilinocsoport: a D) lépés szerint kapott 5a-halogénpirimidint anilinnel reagáltatjuk iners oldószer jelenlétében, miegnövelt hőmérsékleten; I) amikor X jelentése 1—3 szénatomos alus.ilmerkapto- vagy heterociklusos menkaptocsoport: a megfelelő merkaptánt a fenti D) lépés szerint kapott 5~halogénpirimidinnel reagáltatjuk egy bázis és iners oldószer jelenlétébein; J) amikor X jelentése rövidszénláncú aciloxivagy rövidszéinláncú acilamihocsoport: az A) lépés szerint kapott alkoholt, ill. az-F) lépés szerint kapott amint a megfelelő rövidszénláncú alkánsavval vagy annak reakcióképes származékávial reagáltatjuk; és adott esetben a bármely megelőző lépés szerint kapott terméket savval hozzuk reakci;ba a nem mérgező só előállítására. Az 1—3 szánatomos alkilcsoport metil-, etil-, n-propil- vagy izopropilcsoportot jelent. A rövidszénláncú acilcsoport formil-, acetil-, propionil- vagy butirilcsoportot jelent. Az 1—13 szénatomos alkilcsoport jelentése telített egyenes vagy elágazó szénláncú alifás szénhidrogéngyök így pl. metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek.-butil-, terc.-butil-, n-amil-, izoamil-, szek.-amil-, terc.-amil- és egyéb izomer amil-, n-toexil-, izohexil-, szek,-hexil- és egyéb izomer hexil-, n-beptil- és egyéb izomer heptil-, n-oktil-, izooktil- és egyéb izomer oktil-, n-^primer-nonil (nonil-1)-, nonil-2-, nonil-3-, nonil-5-, 2-metil-oktil-2-, 4-etil-heptil-4-, 3-metil-4-etil4iexiM-, 3-metil-3-etil-pentil-3-, 2-etil-J

hexil-l-, n-primer-decil- (decil-1)-, decil-4-, 2-et!Íl-oktil-3-(teroier decil)-, undecil, n-dodecil-, n-tridecü- és egyéb hasonló csoportok. Az 1—3 szénatomos alkoxicsoport metoxi-, etoxi-, propoxi- vagy izopropoxicsoportat jelent, A 3—8 szénatomos alkilmerkaptocsoport metilmerkapto-, etilmerkapto-, n-propilmerkaptovagy izopropiílmerkaptocsopontot képvisel. A heterociklusos menkaptocsoport imidazolilmerkapto-, furilmerkápto-, tienilmerkapto- és hasonló csoportot képvisel. A halogématom bróm-, klór-, fluor- vagy jódatomot jelent. A 3-—8 szénatomos cikloalkilcsoport jelentése telített monociklusos alifás szénhidrogéngyök, amely a gyűrűben 3—8 szénatomot tartalmaz, így ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, ciklohexil-, cikloheptil- és ciklooktilgyök. A fenti bázisok értékes nem mérgező savas addíciós sóit olyan savak alkalmazásával állítjuk elő, amelyek elég savasak ahhoz, hogy savas addíciós sókat képezzenek a gyengén bázisos pi-. rimidiincsoporttal vagy . az ahhoz kapcsolódó amincsoporttal. Ide tartoznak többek között a 5 brómhidrogónsav, kénsav, foszforsav, salétromsav, oxálsav, metániszulfonsav, sósav, jódhidrogénsav, benzolszulfonsav, p-toíuolszulfonsav, maleinsav és hasonlók. Margot és munkatársai a 2 839 446 sz. USA !0 szabadalmi leírásban olyan új pirimidin-származékokat ismertetnek, amelyek fungicid hatásúak. Ezek a vegyületek legalább egy triklórmetánszulfeniimerkaptocsoportot tartalmaznák, előnyösen a pirimidingyűrűhöz 2-es helyzetben -t, kapcsolódva. Továbbá Ballard és munkatársai a 2 658 895 sz. USA szabadalmi leírásban 2-alkilfenil-3,4,5,6-tetrahidro-piirimidin^származékokat ismertetnek, amelyek fungicid és detergens tulajdonságokkal rendelkeznek és aszfalt adalékokként is alkalmazhatók. Brederick és munkatársai [Chem. Ber., 93, 230—235 (I960)] az 5-izopropilpirimidin, ill. 5--izoheptilpirimidin előállítását ismertetik. Sem. miféle hasznosságot nem ismertetnek. Lowin és munkatársai [Arch. Biochem. and Biophysics, ,10ií, 197—203, (1963)] az 5-hidroxime-tilpirimidki szubsztrátumként történő alkalmaó zását ismertetik a tiamin-szintézis in vivo inhibitálásának tanulmányozásakor. A találmány szerinti eljárással előállítható új pirimidin-származékok olyan gombák irtására alkalmazhatók, amelyek a növények termését, a dísznövényéket és a gyepet támadják meg. Azt tapasztaltuk, hogy a _találmány szerinti eljárással előállítható új vegyületek mind a légi úton terjedő, mind a talajban élő gombák irtására 4" használhatók. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy ezeket az új pirimidin^származékokat, ellenlétében a közelálló piridiin-iszáimazékokkal, a növény abszorbeálja és edényrendszerén át szállítja. Továbbá ezek az új pirimidinek eddig 45 még ismeretlen vagy érthetetlen módon képesek arra, hogy bizonyos növényekkel ismeretlen szerkezetű fungicid anyagokat termeltessenek, amelyek a növényi szövetekből ismert módon extraihálhatók, és standard fungicid vizsgálatok-50 ban fungicid aktivitást mutatnak. Ezeknek a piriimidiin^származékoknak a szisztematikus gombaölő hatását az alábbi kísérlettel szemléltethetjük. Uborkamagokat pl. rövid idö-55 re, kb. 10 percre 5-ös helyzetben szubsztituált pirimidin etanol-könnyű izoparaffin-olajjal. készített oldatába áztatjuk. Ezután a magokat eltávolítjuk, megszárítjuk és elültetjük. így penésztől mentes növényeket kapunk, amelyek vé-60 dettek a gombákkal szemben. A találmány szerinti eljárással előállítható új vegyületek in vitro és in vivo vizsgálatokban hatásosnak bizonyultak pl. az alábbi gombákkal, 65 így a bab-penészt okozó Erysiphe polygoni, az