157806. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrazon-N-ditiokarbonsavészterek előállítására

25 157806 26 nolal digeráijuk. Hozam: 22,6 g = 83%. Op.: 182 C°-on bomlik. Analízis: (272,28): Számított: N = 10.29%, S = 23,55%, talált: N = 9,88%, S = 23,31%. 35. példa: (Z) 25,2 g (0,1 mól) DL-p-Mitro-ű-aeeitamino-/)nhidroxi-propiofenon 200 ml 60 C°-os dimeti'lfonmamidos oldatához 12,2 g (0,1 mól) diltiokarbazinsav-meítilészter 100 ml etanolos oldatát adjuk és a sárga oldatot 30 percen keresztül 60 C°^on keverjük, majd derítés után a tiszta oldatot 1500 ml víziben öntjük: a DL-p-niitro-aHaoetamino-'^hidiroxi^propiofenon-ihid^azon-N-co-diítiofcarfoonsavmietilésater (114. sz. vegyület) sárga krÍEÍtályporiként válik ki. Szűrjük, S-szor 30 rnl vízzel mossuk és 40—-50 C°^on súlyállandóságig szárítjuk. Hozam: 29,85 g = 84%. Op.: 166—168 CQ között bomlik. Tisztítás céljából kevés forró etanolban szuszpendáljuk, vagy sok etanolból átkrisítályosítjuk. Mindikélt esetben 168—169 C°-on bomló tiszta termieket kapunk, amelynek az F-niódszer szerint kapott vegyülettel op.-depressziót nem adnak. Analízise (356,44): Számított: N= 15,72%, S = 17,99%, talált: N = 15,35%, S = 18,08%. 36. példa: (X) 15,2 g (0,1 mól) rezaeetofenon, 12,2 g (0,1 mól) ditiokarbazinsav-meitilészter és 250 ml 50%-os eltlanol elegyét 45 percen keresztül 70 C°-on keverjük, hozzáöntünk 125 ml vizet és lehűtés után az így kapott ipezaioatofenon-hidrazon-N-'díitiakarbonsav-'me'tilészlterit (48. vegyület) szűrjük. Hozam: 2,3 g=90%. Op.: 173 C°-<tól zsugorodik, 179—180 C°-on bomlik. 50%r-os etanolból áktívszenes' derítéssel átkiristbályosítva narancsszínű, tűkrisiMlyokat kapunk, amelyek levegőn lassan liláisbarnává sötétednek. Op.: 180 C°-on bomlik! Analízise (256,35): Számított: N= 10,93%, S = 25,01%, talált: N = 11,07%, S = 25,01%. 37. példa: (Y) 17,4 g (0,1 mól) oxomalonsav-dietilészter, 12,2 g (0,1 mól) ditioikiarlbazinsav-meitilészter és 50 ml etanol elegyét 15 percig forraljuk visiszaíolyató hűtő alatt. Ezután a sárga oldathoz 200 ml vizet adunk és a kivált sárga olajat 200 és 100 ml benzollal kirázzuk. Az egyesített benzoics fázist 100 ml vízZel mossuk, nátriumszulfáton víztelenítjük és a benzoltól Vákuumban megszabadítjuk. Maradék súlya: 27,25 g (98%). Tisztítás céljából az így előállított oxomalonsav-dietilészter-hidraZon-'N-diitiokarbonsav-metilészterlt (33. sz.) 50 ml alkoholban, oldjuk, 300 ml vízzel kicsapjuk és a sárga, nem kristályosodó olajat fcál'ciumklo'rido's exszikkátorban szári tj ulk. Analízise (278,36): Számított: N = 10,07%, S = 23,03%, talált: N= 9,85%, S = 22,87%. 38. példa: (AB) 12,8 g (0,1 mól) acetobutirolakton, 12,2 g (0,1 mól) ditiokarbaainsavHmetilésziter és 50 ml etanol elegyét 10 percen át forraljuk, majd a világossárga oldathoz 30 ml vizet adunk. A kiváló sárga olaj jégszekrényben gyorsan kristályosodik. Szűrés, kevés 50%-os etanollal való mosás, végül szárítás után kapott szemesés kristályok súlya 21,1 g (91%,). Op.: 123—125 C°. Az acetobutirolalkton-hidrazon-N-diitiokarbonsiav-metillésZter (17. vegyület) 65%-os etanolból való á'tkristályosítása után op.-emelkedést nem mutat. Analízise (232,33): Számított: N = 12,06%, S = 27,60%, talált: N= 11,89%, S = 27,45%. 39. példa: (AC) 17,8 g (0,1 mól) triketonhidrindén-hidrajtot (ninhidrint) 180 ml 70 C°-os dimieltilformamidban oldunk, valamint külön 24,4 g (0,2 mól) ditiökarbazinsav-JmeitilésZteint 100 rnl 70 C°-os etanolban, a kiét oldatot összeöntjük és a piros színű oldatot 5 percen keresztül forraljuk viszszafolyaitó hűtő alatt. Lehűlés közben karrninvörös pelyhes kristályokban kiválik a triketo-hidriindén-il,3-dihidrazon-N,N'-bisz-dittiökarbonsáv-metilészter (105.vegyület). Szűrjük, 3-*zor 30 ml eítanollal mossuk és 50 C°-on szárítjuk. Hozam: 33,2 g=90%, Op.: 206—208 C°-on bomlik. A terméket tisztítás céljából 300 ml etanolban szuszpendáljuk és forrón szűrjük. Bomláspontja így 209—210 C°^ra emelkedik. Analízise (368,53): Számított: N= 15,20%, S = 34,80%, talált: N = 15,35%,, S = 34,67%. 40. példa: (AD) MezitiloXiid^hidrazon-N-ditiokarlbonsav-metilészter (19. vegyület) előállítása céljából 29,4 g = = 34,5 ml (0,3 mól) mezitiloxid, 50 ml aíbsz. etanol és 12,2 g (0,1 mól) ditiokarihazinsav-métilésziter elegyét forraljuk 10 percen keresztül visszaíolyaltó hűtő alatt, majd 50 Hgimm-es vákuum alkalmazásával max. 70 C°-ot alkalmazva súly állán dóságig pároljuk be a reakcióié 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 13