157796. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heterociklusosan szubsztituált hidrazino-imidazolinok előállítására
5 157796 6 hűtő alatt melegítünk. Lehűlés után kib. 11 g (az elméletinek 65%-a) 2-^[, 5HklórpÍ!ridil-(2)]-hidrazino4midazalm-(2)-hidrojodM különíthető el. Metanolból és metanol és éter elegyéből átkristályosítva tiszta, fehér terméket kapunk 177—178,5° olvadásponttal. 2. példa: 2-Piridil-(2)-ihidrazino-imidazo(iÍ!n-(i2)-hiidro jodid (a eljárás) 1,5 g 2-mdrazinopiridint és 3,26 g 2^meitilmer, kapto-]imi'dazolin-^( J 2)-íhidro^jodido,t 20 ml amilalkoholjban oldunk, és az oldatot visszafolyató hűtő alatt 1 óra hosszat forraljuk. Lehűlés köziben 3,05 g (az elméletinek 76,5°/o~a) 2^piridiil-(2)-:hidrazinoHÍim!Ídazolin-(2)-hid:rojodidl válik ki, amely etanolból és etanol és éter eleelegyéből való átkristáílyosítás után 202—203 °~ on olvad. 3. példa: 2-[3y5-Diíkló'rpiridil-.(2)]jhi'drazino-imidazolin-(2)-hidrojodid (a eljárás)-8,9 g (0,05 mól) 2-ihiidraziino-3,5-diiklór-pinidint (op. 176°) és 12,2 g 2-<miet!Ílrnerkap,to-imidazolin-<(2)-hid'Pojodidot 50 'ml amilalkoholban 2 óra hosszait visszafolyató 'hűtő alatt melegítünk. Lehűtve 8,5 g (az elméletinek 45,5°/<Ha) 2-(j3,ö-dikilórpiridil^(:2)]-hidraz:inoirí]BÍda zolin-(2)-lhidro jodid kristályosodik íki. Metanolban oldva, éterrel kicsapva, és izoamilalkoholból átkristályosítva analiitilkailag tiszta termiéket kapunk 219— 220° olvadásponttal. 4. példa: 2-f3-Klórpiridiil-(2)]-hid:razino-'imiidazolrn-(2)-tódrojodid (a eljárás) 2-Hid:raziino-3-'klór-1 pinidiöből (op. 162°) kiindulva az 1—3. példákkal .analóg módon kapjuk a címben megadott vegyületet 19,4% hozammal, etanolból átkristályosítva 267—277° olvadásponttal. 5. példa: 2-[:5-Brómpiiridil-{2)]-hidirazino-imiida:zolin-í(2)-hidrdklorid (a eljárás) 6,58 g (0,035 mól) 2Hhidrazino-5-brómpiridinből (op. 131—133°) 8,54 g (0,035 mól) 2-metilrruerikapto-imidazolin^hidrojodiddal amilalkoholban való (másfél órai forralás után 9,5 g (az elméletinek 70,8 %-a) 2-[5-biriómpiiridil-(i2)]-hidrazino-iimidazoliín-(2)-hidrojodidot kapunk. A kristályokat vízben oldjuk, és a bázist híg nátronlúggal kicsapjuk. Metanolból való átíkristályosítás után 194—195°-on olvad. Metanolban oldva és étieres hidrogénkloridot hozzáadva a hidrokloridot kapjuk 227—235° olvadásponttal. 6. példa: 2-Kinolil-(2)-hidrazino-imidazolin-(2)-hidrojodid (a eljárás) 8,85 g 2-hidrazmolkinoliniból és 12,2 g 2-^metilmar:kapto-'imidazaliin-(2)-h:idrojodidból 35 ml amilalfco'hollban való másfél órai forralás után 11 g (az elméletinek 61,8%-a) 2Hkinolil-(2)-hidrazino-iimidazoliin-(2)-íhidriOJiodidot kapunk. Metanolból való átkristályosítás és etanollal való kezelés után a termék olvadáspontja 245—248°. Az 1—6. példákban leírt eljárás szerint a következő VIII általános képletű vegyületeiket is előállíthatjuk: A kiindulási anyagként használt N-i(5J klórpiridil-2Hamiino)-N'Hniitroguanidiníhoz ekvimoláris mennyiségű 5-Mór-2-mdiraziino-piriidi'nnek és N-imetil-N-nitirozo-N'-nitroguanidinnál 75%HOS etanolban szobahőrnóriséklaten 5 óra hosszat való reagáltatásával juthatunk. Vizes metanolból átkristályosítva a termék 185—186°-on olvad bomlás közben. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Példa A X op. C° Hozam % 7. pirimidinil-<2)- J 243 41,3 8. 3-metilkinoxaldnäl-(2)J 266—267 46,7 9. benzitiazolil-(2)- dihidro-35 klorid • 1/2 H2 0 238—239 21,0 10. 64dórpiridil-(2) Cl 231—233 36,0 40 11. példa: 2-[5-Klórpiridil-(2)]-'hiidrazino-iim;idazolin-(2)-tozilát (b eljárás) 45 5,1 g (0,022 mól) N-(5-klórpiíridil-2-amino)-HN'Hnitroguanidint (op. 185-^186°) 4,5 g (0,011 mól) etiléndiamin-di-p-tolualszulfonáttal és 0,66 g (0,011 mól) etiléndiaminnal 60 ml etanolban 5 50 óra hosszat forralunk. A reakciófceveréket 25 ml-re biepároljiulk, és óvatosan étert adunk hozzá. 5,4 g (az elméletinek 64%-a) 2-[i5-klórpiridil-(2)]4iidrazáno-imidazDlin-(2)-toziMt krüsrtályosodilk ki. Etanolból, vízből és etanol és éter 55 elegyéből átkristállyösítva 207—208°-on olvadó tiszta terméket kapunk. 3
