157795. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-amino-szidnonimin-származékok előállítására
9 157795 10 Példa Op. C° sorVegyület Hozam (bomlás száma közben) 14. 3-Dimetillamino-szidnoniminnhidrokloirid 51% 173—174 15. 3-PinrólidiÍTiil-szidnonimin-hidroklorid 35% 182 16. 3-n-Propil-(pnklórfoenzil)^amino-szidnon-imin4iidroklorid 52% 154 17. 3-Diietilaminoszidnonimin-hidroklorid 64% 13.5—135,5 10 15 21. példa: 3-Piperidmo-N(i -Hacatil-sz:idnoni:m:in 25 ml ecetsavanhidrid és 5 ml piridin elegyéhez hozzáadunk 2,5 g (0,0)125 mól) 3-piperidino-szidnonimin-hidrofcloridot. A keveréket teljes oldódásig 30°-on melegítjük, majd 3 óra hosszat szobahőmérsékleten és 2 napig 5°-on állni hagyjuk. A kivált kristályokat szűrőn elválasztjuk, az anyalúgot szárazra pároljuk, és a visszamaradt gyantás anyagot metanol és éter elegyéből kikrisitiályo'sítjuik. A két kristályos frakció azonos a kapott anyagmennyiség 1,96 g (az elméletinek 33%-a a kiindulási hidrazinhidrolMorid alapján) 3-piperidino-NB-acet l il-szidnonimin. A termiek bomliás köziben 175°-on olvad. 18. példa: 3-Diallilarnino-4-feoiletil-szidnoniimin 56,3 g (0,05 mól) diiallilhidrazinhoz hűtés köziben 150 ml vizet és 20 mii tömény sósavait adunk. A keveréket jógfürdőten 5°-ra hűtjük, ós 30 perc alatt hozzáadjuk 32,5 g (0,5 rnól) íkáiliumcianidnaik 100 ml vízzel készült oldatát, további 1 óra alatt 67,1 g '(0,5 mól) feniiletilaldehidet iadunk hozzá. A keveréket 1 óra hosszat keverjük, szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és további 1 óra hosszat keverjük. Ezután a keverékeit ismét 5°-ria hűtjük, és 24 ml tömény sósavat, majd 34,5 g (0,5 mól) nátriumnitritnek 100 ml vízzel készült oldatát adjuk hozzá. Az oldalt pH-ját tömény sósav hozzáadásaival alacsony értéken tartjuk. Az így kapott nitrozo-származékot íkilioirofonmmál extrahálva 136 g nyersterméket kapunk, és ehhez keverés és hűtés köziben lassan 1,5 1 metanolos hidrogénklöridolt csepegtetünk. A kapott oldatot vákuumiban 30°-on bepáróljuk, 'és a maradékot ko vasa von kroirnatografáljuk. 115 g (az elméletinek 74%-ia) i3j díialliiliamino-4-1 feniletil-szidnonimin-hidroikloridot kapunk, amely izoproipanol és éter elegyéből atlkristályoisítvia 113— 114°-on olvad (bomlik). A 18. példában leírt imunlkamódszer szerint áHMthatók elő még a iköveitkező vegyületeik is: Példa sorszáma Vegyület Op. C° Hozam (bomlás közben) 19. 3-DiiaIOamino-4-metil-szidnoniminhidroklorid 71% 110—112 20. 3-DiaUilamino-4-'etil^szidnoniminhidroklorid 72% 94— 96 20 25 45 50 55 60 65 22. példa: 3-Dirnetilairnino-Nc -etoxilk!arböniI-szidnoniniin-hidroklorid 16,5 g (0,1 mól) 3-cLimetiliamino-szidnonimm-hidroklorid és 200 ml piridin elegyét —10°nra hűtjük, és hozzácsepieigteitünk 16,5 g (0,10 mól) klórhanigyiasav-etilészitert. A hőmiérésíklietet előbb 30 5°^ra, majd szobahőmérsékletre hagyjuk emelkedni, és a keveréket szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük. Ezután 500 ml vizet adunk hozzá, és az oldatot kloroformmal extrahárjuk. A kloroformos kivonatot nátriumszulfát fölött 35 megszárítjuk, és vákuumban száraara pároljuk. A maradékot izopiropanol és éter elegyében felvesszük, és az oldatát —10°-on állni hagyjuk, és a 'kivált kristályokat szűrőn elválasztjuk. 16 g (34%) 3-dimie]tilamino-N6 -jetoxi)kiarbonil-sziidno-40 mmin-hidiroMoridot kapunk 15.5° olvadásponttal (bomlik). 23. példa: 3-Dim'etil!amino-N6 -5-nitrofuril-szidnonimin 150 ml piridinhez hozzáadunk 12 g (0,07 -mól) S-dirnetiliamimo-szidnonimin-ihidrokiloiriidoit és 17,5 g (0,1 mól) 5-niitroifuroilk: loridot. A keveréket 3 1/2 óra hosszait szobahőmérsékleten, majd éjjelen át 0°-on 'állni hagyjuk. Ezután a fölös siavíklöridot 25 mii víz hozzáadásával elbontjuk, és az oldatot 100 ml víz és 200 ml kloroform között megosztjuk. A két réteget elválasztjuk, és a vizes réteget 4 íziben 150—150 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos oldatokat megszárítjuk, és laz oldószert vákuum^ bán elűzzük. A visszamaradt gyantás anyagot aicetoniitril és éter elegyéből- kifcristályosítjuk. 12,2 g (43%) 3-dimetilamino-N6 -5-nÍ!trofuroa-4Szidnonimint kapunk, amely acetonitril • és éter elegyéből átkristályosítva 218—219° olvad (bomlik).. 5
