157792. lajstromszámú szabadalom • Eljárás mikroporózus fóliák előállítására
17 157792 18 A következőkben felsorolt aminocsoportokat tartalmazó előadduktokat a B 1-megadott komponensekből állítottuk elő. B 3 szerint a j \ tartalom aktív Nr. előDiamin NGO:NH oldószer súly<y0 NH addükt arány ban (mmól/g) B 4 A 10 hidrazin 1 2 benzol 50 0,687 B 5 A 5 hidrazin 1 2 benzol 50 0,44 B 6 A 7 hidrazin 1 2 benzol 50 0,825 B 7 A 1 hidrazin 1 2 benzol 50 0,465 B 8 A 6 hidrazin 1 2 benzol 50 0,707 B 9 A 4 hidrazin 1 2 benzol 50 0,87 B 10 A 1 hidrazin 1 2 mosóbenzin/toluol 2 : : 40 0,327 B 11 A 15 hidrazin 1 2 toluol 33,3 0,208 B 12 A 17 hidrazin 1 2 toluol 33,3 0,115 B 13 A 20 hidrazin 1 2 toluol 33,3 0,141 B 14 A 13 hidrazin 1 2 toluol 33,3 0,357 B 15 A 6 metilhidrazin 1 2 benzol 50 0,695 B 16 A 2 4-aminofeniletilamin 1 2 tetrahidrofurán 50 0,406 B 17 A 9 4-aminofeniletilamin 1 2 tetrahidrofurán 30 0,363 B 18 A 8 4-aminofeniletilamin 1 2 benzol 40 0,155 B 19 A 8 4-aminofeniletilamin 1 2 tetrahidrofurán 40 0,155 B 20 A 15 4-aminofeniletilamin 1 2 diizopropiléter 33,3 0,195 B 21 A 16 4-aminofeniletilamin 1 2 etilacetát 33,3 0,163 B 22 A 18 4-aminofeniletilamin 1 2 toluol 33,3 0,267 B 23 A 8 4-aminofeniletilamin 1 2 benzol 50 0,198 B 24 A 11 4-aminofeniletilamin 1 2 diklórrnetán 50 0,391 B 25 A 2 4-ai minofenüetilamin 5 6 dimétüf ormamid 33,3 0,0485 B 26 A 2 metil-4-aminobenzilamin 1 2 benzol 30 0,244 B 27 A 9 metil-4-aminobenzilamin 1 2 benzol 20 0,242 B 28 A 8 metil-4-aminobenzilamin 1 2 benzol 50 0,185 B 29 A 6 metil-4-aminobenzilamin 1 2 benzol 50 0,628 B 30 A 1 tetrahidronaf tiléndiamin-(l ,5) 1 2 benzol 20 0,142 B 31 A 15 piper azin* 1 2 izopropanol 33,3 0,196 A diamint az A előaddukttal való reagáltatás előtt karbonáttá alakítottuk át. B 32 328,5 g (2,0 mól) desztillált p-nitrofenilizocianát 1,5 liter tetrahidrofuránban készített oldatához 1950 g (1,0 mól) polipropilénglikol-(l,2)-étert adunk, és 2 óra hosszat az oldószer forráspontján keverjük. Ranfey-Nikkel hozzáadása után 100 C°/50 att H2 nyomáson hidrogénezzük, leszűrjük, és az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A diamin kitermelése az elméletinek több mint 99%-a, NH-szám 50,5. B 33 1,00 kg (0,5 mól) polipropilénglikol-(l,2)-éterből és 420 g 1,6-hexametiléndiizocianátból 100 C°-on történő 2 órás melegítéssel előadduktot állítunk elő. A terméket filmbepárlóban (fürdőhőmérséklet 135 C°/0,08 mm) a diizocianát feleslegtől megtisztítjuk. Az izocianát meghatározás eredménye: 3,03 súly% NCO. ' 85,2 g (1,0 mól) '/?-cianoetilhidrazint keverővel ellátott edényben 1,5 liter tetrahidrof uránban oldunk fel, és 1,38 kg (0,5 mól) NCO-végcsoportokat tartalmazó előaddükt 1,0 liter tetra-45 50 55 60 65 hidrofurániban készített oldatát 0 C°-on 2 óra alatt hozzáadagoljuk. 3 órán át tartó, szobahőmérsékleten végzett keverés után az oldószert desztillációval, a végén fcb. 2 torr-ig terjedő vákuum alkalmazásával eltávolítjuk. Az előállított világos sárga színű, szívósan viszkózus anyag molekulasúlya a végcsoport analízis szerint 2930 (számított érték 2945) és nitrogéntartalma 4,73 súly% (számított érték 4,76 súlyo/o). B 34 1,94 kg (1 mól) toluiléndiizocianáttal (2,4- ; : 2,6-izomerkeverék = 65 : 35 súly%) 1940-es molekulasúlyra hosszabbított láncú, ádipinsavból és 1,6-hexándiolból (molekulasúly 850) előállított poliésztert 428 g (2 mól) difenilkarbonáttal 12 torr nyomáson 30 perc alatt 150 C°-ra melegítünk. Ezt követően 1 óra alatt 100 torr nyomáson a hőmérsékletet 225 C°-ra növeljük. A közben felszabaduló fenolt (192 g = 2,04 mól) 12 torr nyomáson és 180 C° fürdő-hőmérsékleten ledesztilláljuk. Ezután 180 C°-on 100 g (2 mól) hidrazinhidrátot adunk a reakcióelegy-9
