157792. lajstromszámú szabadalom • Eljárás mikroporózus fóliák előállítására
5 157792 6 pentin, klórozott szénhidrogének, mint meilénklorid, kloroform, széntetraklorid, diklóretiién, triklóretilén, perklóretiién, tetraklóretilén, diklórpropán, klórcüklohexán, klórbenzol, észterek pl. metil-, etil-, propil-, butilacetát, glikolriek pl. meitil-, etil-, propil-, butilaoeltát, hangyasiavészterek, gMkolacetát, glikolmonoinetiléteraicetát, glilkolimonoiötiléteraoatát, katondk, mint aceton, 2-butanon, 2-pentanon, cikldhexanon, metilci'klohexanon, éteriek pl. di-n^propiléter, di-izopropiléter, di-n-butiliéjtar, anizol, fenétől, tetraihidro furán, dioxán, furán, nitrovegyületeík, mint niítroimeitán, tnitrobienzdl, továbbá dimetilformamid, dimeitilsziulfoxid, alkoholok, pl. metanol, etanol, pnopandl, butanol, cilkloshexanol, glikol-, metil-, etil-, propiléiteirek és 'különleges eseteikben víz is. A Ikiindul'ásd vegyületeik, ,a konoenltráció és az oldószerek polaritása szerint öldaltökat vagy diszperziókat kapunk. Izoeianátcsoportokkal vagy bázikus aminocsoportokkal reagálni képes oldószerek felhasználásakor az NH-csoportokat vagy NCO-csoportokat tartalmazó előadduktok előállítását és további feldolgozását az oldószer behatása előtt kell végrehajtani. A B előadduktból előállítandó poliaddukt szempontjából nem-oldószerként. pl. a következők használhatók: alifás szénhidrogének pl. hexán, heptán, oktán, technikai oldószerkeverékek, amelyek adott esetben még aromás alkotókat is tartalmazhatnak, mint petroléter, ligroin, mosóbenzin, vizsgálóbenzin, glikolok, pl. etilénglikol, 1,3- és 1,2-propándiol, 1,4-butándiol, alkoholok, mint metanol, etanol, éterek, mint izopropiléter, diizobutiléter, Előnyösen vizet alkalmazunk. A találmány értelmében nem-oldószerként olyan vegyületeket választunk, amelyek párolgási száma legalább másfélszer, előnyösen több mint két és félszer olyan nagy, mint az adott esetben felhasznált oldószeré. Ha oldószert nem használunk, abban az esetben a párolgási szám általában több, mint 4. A párolgási szám meghatározását a DIN 53 170 számú szabvány tartalmazza. Az A előadduktot poliizocianátok és nagyobb molekulasúlyú, aktív hidrogénatomokat tartalmazó vegyületek reakciójával állítjuk elő. Nagyobb molekulasúlyú aktív hidrogénatomokat tartalmazó vegyületekként a következők használhatók: poliészterek vagy poliészteramidok, amelyek öxikarbonsavakból, dikarbonsavakból. poliolokból, poliaminokból, hidrazinokból, aminoalkoholokból vagy aminokarbonsavakból állíthatók elő. Sav komponensként pl. a következők alkalmazhatók: hidroxikapronsav, maionsav, borkősav, adipinsav, metiladipinsav, szebacinsav, tiodipropionsav, maleinsav, ftálsav és tereftálsav. Poliolként pl. a következők használhatók: etilénglikol, di-, tri-, és polietilénglikolok, polipropilénglikolok, 1,3- és 1,4-butándiol, 1,6--Jhexánddol, acétálok, amelyeket glikolok és formaldehid reakciójával állítanak elő, glicerin, pentaeritrit, trimetilolpropán és 1,2,6-hexántriol. Aminként pl. a következőket említjük meg: etiléndiamin, 1,4-tetrametiléndiamin, 1,6--hexametiléndiamin, piperazin, 1,3- és 1,4-feniléndiamin, eitanolamin, propanolamin és N-m&tildietanolamin. 5 Megemlítjük továbbá azokat a poliétereket, amelyéket pl. alkilénoxidok, mint etilénoxid, propilénoxid, vízre, kénhidrogénré, ammóniára, vagy poliolokra pl. etilénglikolra,. 1,3- és 1,2-10 -propándiolra, trimetilpropánra, glicerinre és di-(hidroxialkil)-alkilaminokra való addicionáltatásával állítanak elő, amelynek során a különböző alkilénoxidok egyidejűleg vagy egymás után reagálhatnak, továbbá azokat a politio-15 étereket, amelyek pl. tiodiglikol önkondenzációjávai vagy alkilénoxidokkal való reakciója útján állíthatók elő. Az A előadduktok előállításához kiindulási anyagként olyan poliacetálok, amelyek pl. 1,6-20 -hexándiolból formaldehiddel állíthatók elő, valamint olyan polisziloxánok, amelyek pl. dialkilszüiciumdihalogenidekből vízzel állíthatók elő, is számításba jöhetnék. 25 Az említett, nagyobb molekulasúlyú, aktív hidrogénatomokat tartalmazó vegyületek molekulasúlya általában 500—10 000 között van. Poliizocianátként pl. a következő vegyületek ó0 használhatók: 1,4-tetrametilén- és 1,6-hexametiléndiizocianát, 1,4-ciklohexándiizocianát, nies p-feniléndiizocianát, 2,4- és 2,6-toluiléndiizocianát, valamint ezeknek az izomeréknek tetszőleges keverékei, és a megfelelő hidrogéne-35 zett termékek, p-xiililéndiizocianát, 4,4'-difeniléter-diizocianát, 4,4'-difenilszulfon-diizocianát, 4,4'-difenilmetándiizocianát, 2,2-di-(p-izocianátofenil)-propán, 3,3'-dimetildifenilmetán-4,4'-di-izocianát, 3,3'-diklórdifeniknetán-4,4'-diizocia-40 nát„ 1,5-naftilén-diizocianát, 4,4',4"-trifenilmetán-triizocianát, tri-p-izocianáto-f enil-tiof oszf át, 1 mol trimetilolpropán és 3 mol 2,4-toluiléndiizocianát reakció terméke, valamint 3 mol 1,6--hexametiléndiizocianátból és 1 mol vízből elő-50 állított következő képletű reakció termék: OCN—(CH2 ) 6 —N[CONH—(CH 2 ) 6 NCO]2. fflőnyösen diizocianátokat használunk. A találmány szerint felhasználható nagyobb 50 molekulasúlyú, izocianáfcsoportokat tartalmazó előadduktként előnyösen polihidroxilvegyületek és monomer poliizocianátok reakcióterméke it alkalmazzuk. Az izocianát csoportokat tartalmazó előadduktokat ismert módon a reagáló anyagok melegítésével állítjuk elő. Az NCO/OH-arány minden esetben I-nél nagyobb, de általában 10-nél nagyobb ne legyen. Természetesen még nagyobb poliizocianát felesleg is használható, de ugyanezt az eredményt érjük el, ha az előaddúkthoz utólag monomer poliizocianátot adunk. Az előadduktok konzisztenciája a választott kiindulási anyagok szerint általában 85 olajostól viaszszerűig változik. Az A előadduk-3
