157781. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenotiazin-9-szulfoxid származékok előállítására
157781 6 penzió képződik. A szuszpenzióhoz; 220 ml 30", 0 ->os hidrogénperoxidot lassan hozzácsepegtetünk. A reakcióelegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd 2 óra leforgása alatt 50 C° belső hőmérsékletig felmelegítjük. A reakció kezdetét követő 3 óra eltelte után tiszta oldat képződik. A reakcióelegyet 22 óra hosszat 50 C°-on keverjük. A hidrogénperoxid feleslegét aktívszén hozzáadásával és keveréssel elbontjuk, a reakcióelegyet leszívatjuk, a képződött szűrletet koncentrált nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, a kivált bázist pedig toluolban felvesszük. A toluolos fázist nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük, majd szárazra bepároljuk. 260 g 9-oxo-10-(2'-dimetilamino-2'-metiletil-l')-fenotiazint kapunk. A hozam a bevitt 10-(2'-dimetilamino-2'-metiletil-l')-fenotiazinra számítva 86,5%. A kapott terméket 2600 ml acetonban oldjuk, majd keverés és folyóvizes hűtés közben vízmentes sósavgázzal 3 pH-értékig savanyítjuk. 277 g csaknem színtelen, jól kristályosodó 9-oxo-10--(2'-dimatilamino-2'-metiletil-l')-fenotiazin-hidrogénkloridot kapunk, amelynek olvadáspontja 251—253 C°. A hozam a bevitt nyers 9--oxo-10-(2'-dimetilamino-2'-metiletil-l')-fenotiazinra számítva 95%. A nyersterméket kevés vízmentes alkoholból átkristályosítjuk. Így maximális 256—257 C° olvadáspontú tiszta termék állítható elő. A 9-oxo-l 0-(2'-dimetilamino-2'-metiletil-l ')-fenotiazin-hidrogénklorid analízise: Mólsúly: 336,89 Összegképlet: Ci7 H 2 iN 2 SOCl Számított Talált c 60,61% 60,24%/60,46% H 6,29% 6,44/ 6,17% N 8,32% 8,48/ 8,51% Cl 10,53% 10,40/10,67% 4. példa 43 g (kb. 0,12 mól) 3-butiril-10-(2'-piperidinil-2'-metiletil-l')-fenotiazint 400 ml jégecetben 12 ml 84%-os foszforsav hozzáadása közben szobahőmérsékleten feloldunk, majd hűtés és keverés közben 40 ml 30%-os hidrogénperoxidot adunk hozzá. A peroxid beadagolása után az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd 20 10 15 20 25 30 35 40 45 50 óra hosszat 50 C°-on reagálni hagyjuk. Végül az 1. példa szerinti módon a felesleges hidrogénperoxidot aktívszénnel elbontjuk, a kapott szulfoxidbázist pedig feldolgozzuk. Ily módon 37 g 9-oxo-3-butiril-l 0-(2'-piperidinil-2'-metiletil-l ')-fenotiazin-bázist állíthatunk elő. A hozam a bevitt 3-butiril-10-(2'-piperidinil-2'-metiletil-l')-fenotiazinra számítva 82,7%. 37 g nyers szulfoxidbázist 400 ml acetonban feloldunk, majd leszűrünk, ezután folyóvizes hűtés és keverés közben vízmentes sósavgázzal 3 pH-értékre állítjuk be. Az elegyet hűtőszekrényben hosszabb ddeig állni hagyjuk, amikoris a 9--oxo-3-butiril-10-(2'-piperidinil-2'-metiletil-l')-fenotiazin-hidrogén klorid kikristályosodik. A vegyület olvadáspontja 196—198 C°. A hozam: 34 g=72,2% a bevitt nyers szulfoxidra számítva. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű fenotiazin-9-szulfoxid-származékok előállítására — amely képletben X szubsztituens 2—5 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, Rí szubsztituens hidrogén- vagy halogénatom, alku- vagy acilcsoport, R? és R3 szubsztituensek pedig rövidszénláncú alkil-csoportok, amelyek adott esetben egy további heteroatommal együtt gyűrűvé zárulhatnak —, valamely (II) általános képletű 10-dialkilaminoalkilfenotiazinból — amely képletben X, Rí, R2 és R3 szubsztituensek jelentése a fentiekkel megegyezik — és hidrogénperoxidból, azzal jellemezve, hogy az oxidációt savanyú közegben sztöchiometrikus menynyiségben vagy feleslegben alkalmazott foszforsav jelenlétében 50 C° alatti hőmérsékleten végezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy savanyú közegként jégecetet vagy híg vagy tömény ecetsavat használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy savanyú közegként vizes foszforsavat használunk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az oxidációs reakciónál kiindulóanyagként a 10-dialkilaminoalkilfenotiazinok sóit használjuk. 1 rajz A kiadásért ielel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7008298. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
