157726. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített fenil-karbamidok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1968. V. 17. (CU—107) Közzététel napja: 1970. II. 06. Megjelent: 1971. V. 15. 137726 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 127/12 Feltalálók: Dr. Csűrös Zoltán egyetemi tanár, vegyészmérnök, 15%, Dr. Soós Rudolf egyetemi docens, vegyészmérnök, 35%, Dr. Fogassy Elemér egyetemi adjunktus, vegyészmérnök, 250/o, Dr. Bozzay József egyetemi adjunktus, vegyészmérnök, 10%, Bitter István tudományos munkatárs, vegyészmérnök, 15%, Budapest __• Tulajdonos: Északmagyarországi Vegyiművek, Sajóbábony, mint a feltalálók jogutóda Eljárás helyettesített fenil-karbamidok előállítására Ismeretes, hogy kiarfoamid típusú növényvédőszerek előállításánál aril vagy helyettesített aril izocianátókból indulnak ki, melyeket aminokkal, vagy hidroxilaminnal reagáltatnak és a keletkező toanbamidszánmazékökiat .esetenként al- 5 kilezőszerek'kel alkilezik. Ismert íkarbamid .típusú herbicidek pl. az N-(4-Cl-fenil)-N'-métoxi-N'metiilkarbamid (Aresin, Monolinuron), ,N-(3,4-diHórfenil)-N'-ímetoxi- 10 -íN'metilkarbamid (Afalon, Lánuron). Ezek mindegyikének előállítása szakaszos módszerrel történik. Példáiként szolgálnak az Aresin, illetve Afalon előálítiását leíró szaba- 15 dalmak. Az eljárások egyik csoportja, — mint pl. "a 2 960 534 sz. U. S. és az 1 028 986 sz. NSZK szabadalom szerinti — klórfenil izöeianátból indul ki és ezt o-metil-N-métil-hidroxilaminnal rea- 20 gálitatja benzolban. Mindkét szabadalom szerinti eljárással 98,5%as termeléssel állítják elő a terméket. Az eljárások másik csoportja — mint pl. az 25 1 127 344 és 1133 360 sz. iNSZK szabadalmiak szerintiek—. kereskedelmi tisztaságú klórfenil izocianát szerves oldószeres (dibutiléter, diklórmetán, toluol stb.) oldatot reagáltat hidroxilaminhidroklorid és nátriumhidroxid vizes oldatával és 30 így 82—97%-os termeléssel állítanak elő N-klór-fenil-N'^iidroxi-kairfoamidot, amelyet elkülönítés után dimetilszulfáttal nátriumhidroxid jelenlétében vizes, vagy szerves oldószeres (metanol, etanol, tetrahidrofurán) közegben metileznek. így 82—89%-os termeléssel kapják az N4dórfenil-N'-métil-N'-metoxi-karbamidot. Ezek az eljárások szakaszosan, több lépésben állítják elő a végterméket úgy, hogy minden intermediert kipreparálnak. A 1 192 184 sz. NSZK szabadalom fenil-izocianátból indul ki, melyet szerves oldószerben oldott hidroxilaminnal reagáltat, majd a hidroxikarbamidot izolálás nélkül alkilezi. Bár az utóbbi eljárás szerint a közbenső termék kipreparálása nélkül állítják elő a végterméket, a többi eljáráshoz hasonlóan ez is tiszta izöeianátból indul ki, melyből megfelelő összetételű oldatot állítanak elő. Méglepő módon azt tapasztaltuk, hogy ha szerves aminők és foszgén reagáltatással nyert, 10—30 súly% izocianátot tartalmazó 'reakcióelegyet az izocianát kipreparálása nélkül reagáltattuk hidroxilaminnal, illetve alkil-hidroxil-aminnal, eljutottunk a kívánt végtermékhez, sőt a kiindulási aminra vonatkoztatott termelés jobb volt, 'mintha tiszta izöeianátból, illetve intermedierből indultunk volna ki. 157726