157715. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amidotionofoszforsav-fenilészterek előállítására

157715 13 b) A végterméket a 6. b) példában leírtakhoz hasonló módon állítjuk elő. A kapott VIII. képletű amido-tionofoszforsav-0-metil-0-(2-karbizopropoxi-fenil)-észtert ligroin-ecetsavanhidridelegyből átkristályosítva az anyag olvadáspontja 44 C°. LD5„ : 100 mg/kg. Elemzés N Q1 Hj ßNO^PS-r e számolva (mólsúly 289): 10,7% 11,1% 4,8% Talált 10,7%-11,1% 4,8% 8. példa Amido-tionofoszforsav-0-etil-0-(2-karb-szekbütoxi-fenil)-észter a) Az 0-etil-0-(2-karb-szek-butoxi-fenil)-tionofoszforsav-diészter-monokloridot a 6. a) példában ismertetetthez hasonló módon állíthatjuk elő nem desztillálható olaj formájában, az elméleti termelés 82%-át kitevő mennyiségben. Elemzés Ci3H|gC104PS-re számolva (mólsúly 336,5): Talált 9,2% 9,0% 9,5% 9,3% b) A kapott 0-etil-0-(2-karb-szek-butoxi-fenil)-tionofoszforsav-diészter-monokloridot a 6. b) példa szerint ammóniumhidroxiddal reagáltatva 99%-os termeléssel kapjuk az amido-tio-15 20 30 35 14 nofoszforsav-0-e:t'il-0-(2-karb-szék-but oxifenil)észtert. LD50 : 250 mg/kg. Elemzés 5 Ci,;H2

oN04PS-re számolva (mólsúly 317,5): Talált 10 9. példa 9,8% 9,3% N-izopropil-amido-tionofoszforsav-0-etil-(2--ka-rb-izopropoxi-fenil)-és2ter A 6. a) példa szerint előállított 0-etil-0-(2--Jkarb-dzopropoxi-fenÜ^Htionofoszforsav-diészibeirmonokloridot 162 g-jának 600 ml benzolban levő oldatához 75 ml benzolban oldott 75 g izopropilamint adunk. Az adagolás után a reakcióelegyet egy órán keresztül keverjük,'majd vízzel rázzuk össze. A benzolos fázist a vizestől elválasztjuk, megszárítjuk, bepároljuk, és a maradékot frakcionált desztillációnak vetjük alá. A kapott N-izopropil-amido-tionofoszforsav-O-etil-0-(2-karbizopropoxi-fenil)-észter 0,01 torr nyomáson 120 C°-on forr. A kitermelés 140 g (az elméleti érték 82%-a). LD50

: 72 mg/kg. Elemzés CisH^NO/.PS-re számolva (mólsúly 345): Talált Hasonló gyületek: 9,0% 9,2% 9,3% 9,7% N 4,1% 4,2% módon állíthatók elő az alábbi ve-Képletszám Termelés (elméleti %-a) összegképlet Mólsúly N LD50 mg/kg XI 74 Q3H20NO4PS 317 számított talált — -—• 4,4 3,6 250 KII 76 Q4H22NO4PS 331 számított talált 9,4 9,9 9,7 10,4 4,2 4,4 500 X 46 C12

H

18

N0

4

PS 303 számított talált z 4,6 3,9 10. példa Amido-tionofoszforsav-0-etil-0-(2-karbetoxi-fenil)-észter a) 166 g (1 mól) szalicilsavetilészter 300 ml metanolban levő oldatát 1 mól nátriummetiláttal elegyítjük, majd az oldatot bepároljuk. A párlási maradékot 20—35 C° között 180 g 0-etiltionofoszforsavészter-diklorid 1000 ml metiletil-ketonban levő oldatához adjuk, majd az elegyet egy éjszakán keresztül keverjük. Ezután a reakcióéi egyhez benzolt adunk, majd vízzel kirázzuk, a szerves fázist elválasztjuk, megszárítjuk és bepároljuk. Ilyen módon 220 g 0-etil-0-50 55 60 65 -(2-karbetoxi-fenil)-itiianofQszforsav-jdiésziter-imonokloridot kapunk, Fp.0

,

0

i = 110 C° (Az elméleti termelés 71%-a.) Elemzés P CjiH^QC^PS-re számolva (mólsúly 308,5): 10,0% Talált 10,7% Cl 10.4% 10,8% 11,5% 11,7% b) A 10. a) példa szerint előállított 0-etil-0-(2--karbetoxi-fenlilj-itionofosziforsav-diészrter-monioklorid 93 g-ját (0,3 mól) 300 ml etilénkloridban oldjuk, s az oldatba 20—50 C° közötti hőmérsékleten az exoterm reakció befejeződéséig ammóniát vezetünk. Ezután az elegyet 100 ml víz-