157713. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2-dikarbonil-vegyületek fenilhidrazon-származékainak előállítására

11 157713 12 tétjük szobahőmérsékleten, erős kevertetés közben. A becsepegtetés után az elegyet még 15 percig utäkevertetj ük, miajd aktívszen-et adunk hozzá, leszűrjük, és a szürletet jégecettel megsavanyítjuk. A kapott csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk, és szárítjuk. Ilyen módon 41,0 g (85%) ö-ciano-a-acétilkarbonil-2-klór-5-trifluormetil-fenühidrazont kapunk világossárga kristályok formájába»!. Az anyag etanolból való átkristályosítással tisztítható, olvadáspontja: 114— 118 C°. 9. példa 34,5 g (0,15 mól) a-aiCetil-a-klórkarbonil-2-^klópfeniíhidrazont — melyet a 6. példával analóg 10 15 módon állítottunk elő — 500 ml etanolban oldunk. Ezután az oldatot 13,0 g (0,2 mól) nátriumaziddal elegyítjük. Az elegyet kévertetés közben 3 órán keresztül visszafolyós hűtő alatt forraljuk, a kivált nátriumkloridot kiszűrjük, a szürletet pedig eredeti térfogatának kb. egyötödére bepároljuk. Lehűlés után a kivált kristályokat leszívatjuk, vízzel, majd hideg metanollal mossuk. Ilyen módon 23,5 g (66%) ot-azido-a-acetilkarbonil-2-klór-fenilhidrazont kapunk világosbarna kristályok formájában. Az anyagot tisztítás céljából etanolból lehet átkristályosítani, bomláspont: 121—122 C°. A 4—9. példákban leírtakhoz hasonlóan állítottuk elő az alábbi I. általános képletű vegyületeket : Táblázat Szám: X • Y Op C° 7 ... CN 8 CN 9 CN 10 CN 11 CN 12 CN 13 CN 14 CN 15 CN 16 CN 17 CN 18 CN 19 CN 20 CN 21 CN 22 CN 23 CN 24 CN 25 CN 26 CN 27 CN 28 CN 29 CN 30 CN 31 CN 32 CN 33 CN 34 CN 35 CN 36 CN 37 CN 38 CN 39 CN 40 N02 41 N02 42 CN 43 CN 44 N, 45 N;Í 46 Cl 47 Cl 48 Cl —OC2

H.-, —OCHj —OCHj —ÖQJHS -OC,H5 —OCHj —OC2

H—OCH; -OC2

H

5 —OC2

H

5 ~OC2

H, -OC2

H

5 ~OC2

H

5 —OCH:) —OC2

H-, —OC2

H, -OC2

H

5 -OCH, -OC2

H

5 -OCH3 ~OC2

H

5 —OCH3 —OC2

H>, —OCH3 -OCH3 —OC2

H

5 —OCH» —OCH3 —OCHj —OCHn —OCHj —NHCH) —OCH, -OC2

H

5 -CH3 -CH3 -CH3 —CH3 —CH3 —OC2

H

5 —CH3 2-C1, 5 CF3 120—124 2-C1, 5 CF;t 143 2,4,5-Clfj 197 3,5-(CF3

)

2 154 2,6-Cl2

, 4-N0

2 146—147 2,6-Cl2

, 4-N0

2 159—160 2,5-Cl2

, 4-N0

2 157 2,5-Cl2

, 4-N0

2 168 2,4-N02 183—184 4-S02

CH

;! 189 2-CH3

,

6-NO9 142—146 . 2,5-Cl2

, 4-S0

2

(CH

3

)

2 160—163 2-C1, 4-CF3 146 2,6-Cl2

, 4-CF3 116—117 2,6-Cl2

,

4-Cf3 122 2,3,4,5-Cli 139 2-F, 5-CF3 99—101 2-CF:í 117—118 2-CF3 156—157 3-CF3 126 3-CF3 103 4-CF3 135—136 4-CF3 115 3-CF3, 4-C1 151 3-CF3, 4-C1 149 2-CF3, 4-C1 173—174 2-N02

, 4-CF3 141 2-N02

, 4-CF3 172 2-CN, 5-C1 169 2,4-(CN)2 222 3,4-(CN)2 185 2-CN, 4-NO, 176—179 •3,5-(CF,)o 248 3,5-(CF3

)

2 133—134 3,5-(CF3

)

2 107—109 3,5-(CFa

)

2 154—158 2,6-Cl2

, 4-NO2 106—111 2-CF3, 5-C1 138—1S9 3,5-(CF3

)

2 143,5 2-C1 135—136 2-C1 92— 94 4-C1 160—172 6