157699. lajstromszámú szabadalom • Eljárás zsírsavamid-származékok előállítására

157699 7 9 A visszanyert karbamidot dehidratáljuk, és a kapott karibodiimid újra alkalmas a főreakcióra. b) Az említett zsírsavat és amint megfelelő oldószerben, így ibenizdlb'an, tölulolban, xilolban, klorosformban, széntetrahidrokloridban vagy hasonlókban feloldjuk. Az oldalthoz kénsavat, fenotaulffonsavat, p-toluolszulfonsavat, p-toluolszulfonilkloíridat vagy pedig savas vagy bázisos ioncserélőgyanltát pl, IRA—-400, IR—50, IR—-120, Amíberiliest 15, 21, 26 vagy 27 gyantáit'adunk dehádratálószariként. Ezt követően az oldatot víz-szeparátor alkallmiazásával meleigátjük, hogy elkülönítsük és eltávolítsuk a keletkező vizet. Ezután az oldószert eltávolítjuk, és a maradékot [tisztítjuk. Ily módon nagy hozamimlal és egyszerű módon kaphatjuik a kívánt termékeit. El j árthatunk úgy is, hogy iaz oldatot egyszerűen dehiidratálószer jelenlétében (melegítjük, oldószerként szerves tercier amint, így piridinlt, piikoMnt vagy butidint használva fentiekben említett oldószerek mellett. c) Termikus dehidratációs eljárás A fenti zsírsavat és amint kb. 130—300 C°on melegítjük néhány óra és néhány 10 óira közötti ideig, ha szükséges savas katalizátor, így bórsav jelenlétében. így a kívánt terméket kapjuk. Ebben az esetben a keletkező vizet eltávolíthatjuk a reakcióelegyből vagy a reakciót megvalósíthatjuk autoklávhan, hogy tartsuk a magasabb hőmérsékleteit. (2) A szerves aminők és savhalogenidek közötti kondenzációs reakció szintén ismert. Azonban tudomásunk szerint még nem írtak le olyan eljárásit, amellyel atherosclerosis ellenes szert, alítanak elő > ilyen módon. Azt tapasztaltuk, hogy ezzel az eljárással enyhe, nem-oxidatív körülmények között jó .hozammal kapunk olyan amiid-száranazéfcofcat, amelyek értékes atherosclerosis ellenes szerek. A találmány célja még akkor is elérhető, ha a bázikus fcondenzálószert, pl. aükáflilúgot, így lítium-, nátrium- vagy káliumhidrox''í<3t, allkáliföldflémhidroxidot, így kalcium- vagy báriiümhidrioxidot, alkálifcanbonátolt, így lítium-, nátrium- vagy káliumkarfoonátot, alkáliföldfémkarlbonátat, így kalcium- vagy báriumkarbonátot, tercier amint, így trimeltilamint, tóetiliamint, dimetilandlint, piridint, pikolint, anioncsiarélőgyanitát vagy a kiindulási amint vagy bármely fenti amint feleslegben alkalmazzuk. A reakcióban oldószerként vizet, szerves ketont, így acetont, metiletilíbétoirat vagy tmetilizöbutillketont, észtert, így metilacetátot, etilacetátot, propilacetátot vagy bultálaoetaátöt, étert, így, etiHéterlt, propilétert, tetralhidrofuránt vagy dioxánt, szénihidrogént, így n-hexánt, ciklohexánt, benzolt vagy toluolt, alkilhalogenádeket, így etlilénkloridot, kloroformot vagy széntetrakloridot, tercier amint, így diimetilformiamádot, pisnidint vagy pikoliktít vagy pedig a kiindulási amiint alkalmazzuk egyedül vagy megfelelően keverve. A reakciót bármilyen hőmérsékleten megvalósíthatjuk az olvadáspont és közel az oldószer forrpontja között. Továbbá kívánatos, hogy a reakciót toers gáz-áramban, így nitrogén- vagy hélium-áramban valósítsuk meg. (3) a) Glioeridet alkalmazó módszer A fenti olaij-gliceridet és az amin ekvimoláris mennyiségét bázikus katalizátorral, így nátriumimetiláttal, nátriumetiiláttal, káliumbutiláttal, káliuimhidroxiddal vagy nátriumhidroxiddal és hasonlókkal! vagy savas katalizátorral, így ammóniumkloriddal, bórsavval és hasonlókkal összekeverjük, és az elegyet kb. 50—300 C°-on 30 perc és néhány 10 óra közötti ideig melegítjük. Még akkor is jó hozammal kapjuk a kívánt terméket bázikus vagy savas katalizátor távollétében, ha az amint feleslegben alkalmazzuk. Ebben az esetben a kitűzött célt iners szerves oldószer jelenlétében vagy távollétében is elérhetjük. b) Észtert alkalmazó módszer A fenti zsírsavat vagy a fenti olajokból vagy zsírokból kapott zsírsavkeveréket összekeverjük az aminnal, és az elegyet -kb. 100—300 C°-on melegítjük 30 perc ós néhány 10 óra közötti ideig a fenti 'bázikus vagy savas katalizátorral és iners szerves oldószer jelenlétébén vagy távollétében. Ebben az esetben a képződött alkoholt eltávolíthatjuk a reakcióelegyből vagy autoklávoit alkalmazhatunk. Mind az (a), mind a (b) eljárást megvalósíthatjuk iners gáz-, így nitrogén-atmoszférában, hogy megakadályozzuk a peroxidok, színezőanyagok és nemikívánatos melléktermékek képződését. (4) A kevert anihidriides módszer reakcióját, amelyet alacsony hőmérsékleten végzünk, lényegében 0 C-on tesszük teljessé. Különösen a telítetlen zsírsav-származékok instabilis anyagok, amelyeik .bizonyos körülmények között hő és levegő hatására oxidálódnak, polimerizáilódnak és izomarizálódnak. Ezért a telítetlen zsírsaivamdd-származékok találmány szerinti előállítási módja, amely egy alacsony hőmérsékletű reakció, nagy jelentőségű kitűnő eredmények .elérésére. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott oldószerek az éter, dioxán, tatrahidrofurán, diklórmatán, klorioform, széntetraklorid, metilacetát, etilacetát, benzol, toluol, xilol, aceton és metilizobutilketon. Bázikuis anyagként előnyösen szerves oldószerben oldódó tercier aminokat, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4