157684. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2,5-tiadiazolok előállítására

157684 11 12 szárítjuk. Ily módon 3-(2-butiniloxi)-4-(N4

-acetilszulfanilamidp)-l,2,5-tiadiazolt állíthatunk elő. Olvadáspontja: 198—199 C°. 10. példa 3-alliloxi-4-szulfanilamido-l,2,5-tiadiazol 1,7 g (5,63 mmól) 3-alliloxi-4-(N4

-acetilszulfanilamido)-l,2,5-tiadiazol, 15 ml víz és 1,18 ml (22,5 mmól) 19 n nátriumhidroxid keverékét 1,5 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldathoz 200 mg aktívszenet adunk, szűrünk és az szürletet koncentrált sósavval 4 pH-értékre állítjuk be. Ekkor 3-alliloxi-4-szulfanilamido-l,2,5-tiadiazol válik ki, amelyet szűréssel elkülönítünk. A kiszűrt szilárd terméket vízzel mossuk, majd vákuumban 60 C-on megszárítjuk. Így 3-alliloxi-4-szulfanilamido-l,2,5-tiadiazolt állíthatunk elő, amelynek olvadáspontja 152,5—154 C6

. Hozam: 91%. 11. példa 3-(2-butiniloxi)-4-szultfanilamido-l,2,5--tiadiazol 5,63 mmól 3-(2-butiniloxi)-4-(N4

-acetilszulfa-nilamido)-l,2,5-tiadiazol, 15 ml víz és 1,18 ml 22,5 mmól) 19 n nátriumhidroxid keverékét visszafolyató hűtő alatt 1,5 óra hosszat forraljuk. Az oldathoz 200 mg aktívszenet adunk, majd azt leszűrjük és a szürletet a koncentrált sósavval 4 pH-értékre állítjuk be. Ekkor az oldatból 3-(2-butinüoxi)-4-szulfanilamido-l,2,5--tiadiazol válik ki, amelyet szűréssel elkülönítünk. A szilárd terméket vízzel mossuk és 60 C°on vákuumban szárítjuk. Így 3-(2-butiniloxi)-4-szulfanilamido-l,2,5-tiadiazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 198—199 C°. 12. példa 3-hidroxi-4-cián-l,2,5-tiadiazol 21,3 g káliumcianidot 200 ml vízmentes acetonitrillel elkeverünk. A keverékbe kéndioxidgázt vezetünk be 90 percig 500 ml/perc sebességgel — keverés közben, a hőmérsékletet pedig 60 C°-on tartjuk. A reakció lezajlása után a keveréket szűrjük és a szűrőlepényt acetonitrillel mossuk. Az acetonitriles szürletet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot metanol-éter-10 15 20 25 30 35 40 45 50 -elegyből átkristályosítjuk, így a 3-hidroxi-4--cián-l,2,5-tiadiazolt kapjuk. Hozam (káliumsó): 65%. A fenti kiviteli példákon kívül a találmány szerinti eljárás még számos változatban megvalósítható és ezek az analóg módszerrel dolgozó változatok is a találmány oltalmi körébe tartozónak tekinthetők. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (A) általános képletű 3-OR-l,2,5--tiadiazolvegyületek előállítására, ahol R 3—4 szénatomos alkenil- vagy alkinil-csoportot, X nitril-, karbamoil-, amino-, szulfanilamino vagy N'-acilszulfanilamino-csoportot jelent, azzal jellemezve, hogy egy (VI) általános képletű 3-hidroxi-4-cián-l,2,5-tiadiazol alkáli- vagy alkáliföldfémsót, ahol M alkálifémet vagy alkáliföldfémet jelent, egy alkenilező- vagy alkinüezőszerrel kezelünk, és a 4-es helyzetű nitrilcsoportot adott esetben karbamoil-, amino-, szulfanilamino-, vagy N'-acilszulfanilaminocsoporttá alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alkenilezőill. alkinilezőszerként allil- vagy 2-butinilvegyületeket használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 3-OR-4-cián-1,2,5-tiadiazol 4-helyzetű nitril-csoportját egy bázissal reagáltatva karbamoil-csoporttá alakítjuk át. 4. Az 1. és 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 3-OR-4-karbamoil-l,2,5-tiadiazol 4-helyzetű karbamoil-csoportját egy alkáli- vagy alkáliföldfémhipohalogenittel és egy erős bázissal végrehajtott reakció útján amino-csoporttá alakítjuk. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy hipohalogenitként hipokloritot használunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 3-OR-4--cián-l,2,5-tiadiazolt egy erős bázissal egy alkáli- vagy alkáli-jellegű hipohalogenitet tartalmazó oldatban reagáltatjuk. 7. Az 1., 4., 5. és 6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 3-OR-4-amino-l,2,5-tiadiazolt egy savmegkötőszer jelenlétében N-acil-szulfanilkloriddal reagáltatjuk, és adott esetben az N'-acil csoportot elhidrolizáljuk. 2 rajz A kiadásért íelel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó Igazgatója. 7008131. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 6