157636. lajstromszámú szabadalom • Kártevő-irtószerek
5 157636 6 alakítását példáiképpen egy alsálmitrittel vizes eoetsavoldathan végezhetjük. Ha a II képletben szereplő Rí példaképpen fenoxi-gyököt jelent, úgy az oximrná alakítást előnyösen kíméletes körülmények között hajtjuk végre, így pl. butái- vagy amiilndtrittel, szerves oldatban. Szerves oldószerként pl. étert, etilaoetátot stib. használhatunk. A III képletű oximinovegyületnek egy IV képletű izoeianiáttal történő reakciója előnyösen szerves, hidroxilesoporbmentes oldószerben, pl. acetonitrilben, benzolban, toluolban, xilolban stb. történik.- Az addíció gyorsítása céljából valamely bázis, pl. trietilaimin, trietiléndiamin katalitikus mennyiségét adjuk hozzá. A III képletű oximiinoviegyületraek V képletű vegyülettel történő reakciója lényegileg ugyanígy megy végbe, ennek során a hőmérsékletet viszonylag alacsonyan tartjuk, és kiindulási anyagiként III képletű alkélisót használunk. A következőkben ismertetésre kerülő példákban az egységek súlyrészeket jelenítenek, míg a térfogataráinyokiat külön jelezzük. A hőmérsékleti értékeket C°-ban adjuk meg. 1. példa: A képlet szerinti vegyület előállítása. 1060 rész tiáneeetsavciklohexilészterhez és 500 rész nátriumnitrithez 600 térfogatrész, víziben keverés és jéggel való hűtés közben 1/4 óra alatt 480 rész ecetsavat csepegtetünk, miközben a hőmérséklet 40°-ra emelkedik. Az oldatot három óra múlva jegesvízzel felhígítjuk, híg sósavval megsavanyítjuk, és éterrel kiextraháljuk. Szárítás és az éter lepárlása után xilolból átkimstályosítjűk. Olvadáspont: 103—104°. 2. példa: B képlet szerinti vegyület élőállítása. 753 rész ciáneoetsawhexametilénimid és 477 rész nátriumnitrit 1500 térfogatrész vizes oldatához 40°-an fél óra alatt 432 rész jégecetet csepegtetünk. Az oldatot hat óra múlva jeges vízzel hígítjuk, sósavval savanyítjuk, leszűrjük és etanolból átkristályosítjuk. Olvadáspont: 165—167° (bomlás közben). (R2 = H) Vegyületszám _ x 4 —OCA 3. példa: C képlet szerinti vegyület előállítása. 5 800 rész ciáneceteavH(2-klór-4-nitroanilid) és 300 irész nátriumnitrit 1500 térfogatrész vizes és 2000 térfogatrész dioxános oldatához 35°-on öt perc alatt 360 rész jégeoetet adunk. Az oldat tíz perc elteltével 40°-ra melegszik, melyet 10 hűtéssel ezen a hőmérsékleten tartunk. Az oldatot 4 óra múlva jeges vízzel hígítjuk, szűrjük és vízzel átmossuk. Olvadáspont: 213—214° (bomlás köziben). j5 4. példa: 1. képlet szerinti vegyület előállítása. 128 rész oximino-ciáneeetsavtnetilészitert és 20 222 rész 4-klór-3-trifluormetil-tfeniliaocianátot 20°-on 200 térfogatrész acetoniitrilben és 800 térfogatrész toluolban oldunk. A reakciót egy rész trietiléndiamin hozzáadásával indítjuk el. Az oldatot 12 óra múlva petroléterrel (50—70°) hígítjuk, lehűtjük és szűrjük. Olvadásipont: 162—163° (1. sz. vegyület). 5. példa: 2. képlet szerinti vegyület előállítása. 64,3 rész oxJmino-eiáneoetsav^(3-tirifluormetilanilid)-ot és 47 rész 3,4^diklórfenil-izocianátot 20°-on 30 térfogatrész aoetonitrilben és 300 térfogatrész toluolban oldunk. 0,5 rész tri-35 etiléndiamin hozzáadása után két percig 40°-ra melegítjük, 12 órán át 20°-©n állni hagyjuk, petroléterrel hígítjuk, hűtjük és szűrjük. Olvadáspont: 160—161° (bomlás közben). (2. sz. vegyület). 40 6. példa: 3. képlet szerinti vegyület előállítása. 43 39 rész oximino-aiáneceteav-hexametilénimidet és 30,7 rész 4-klórfenilizoeianátot 20°-on 10 térfogatrész aoetonitrilben és 400 térfogatrész toluolban áldunk, 0,5 rész trietiléndiaimin hozzáadása után 2 percig 50°-ra melegítjük, 12 50 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, hűtjük, szűrjük, és acetontirilből átkristályosítjuk. Olvadáspont: 125—127° (3. sz. vegyület). Ugyanilyen módon még a következő I általános képletű karbamátokat állíthatjuk elő: R3 Op., C° \—£\ 141—142 3
