157633. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heterociklusos karbonsavak előállítására
157633 31 32 lett. Ez a végtermék (3-Jklór-4-ci]kloipropiilmetoxi-fenilaimino)-nietilén-mialonsav«diietilésztenből gyűrűzárással állítható elő. A kiindulóanyagot 2-klár-4-nitro-fenolból kiindulva 3-klór-4-ciklopropilmetoxi-nitroibenzolon (olvadáspontja 43— 47 C°) és 3-klór-4-ciklopropilmetoxi-anilinon keresztül állítjuk elő akként, hogy az anilinszármazékot etoximetilén-malonsav-dietilészterrel reagáltatjuk; 7-benzíloxi-6-cikl0prapilimetoxi-4-ihidroxi-3-kinolinkarbonsawas etilészter, olvadáspontja dimetiW'onmamidos átkristályosítás után 294—295 C° (bomlik). A végterméket (3~benziloxi~4-cifclopnopil-im:etoxi^fenila!mino)-imietilén-mialonsav-dietilészterből gyűrűzárással állítjuk elő, a kiindulóanyag viszkózus olaj. Előállítását pirokatechinból kiindulva végezzük. Közbenső termékek : pirokatechm-monoGiMapropil-metiléter, fiorrpontja 90—94 C°/0,4 Hgmm, benzoesav-2-~ciklopropilmetoxi-fenilészter, forrpontja 173— 175 C°/0,i3 Hgmim; benzoesav-2-oikloppoipilmeitoxi-5-nitro-fenilészter, olvadáspontja izopropanolos átíkristólyosítás után 96—99 C°; 4-ciklopropil-metoxi-3-hidroxi^itrobenzol, olvadáspontja benzolos eldörzsölés után 104—105 C°. 3-benziloxi-4-ciklopropiknetoxi-nitrofoen!Zol, olvadáspontja izopiropanolnhexánelegybői történő átkristályosítás után 91—92 C°, 3-benziloxi-4--ciklopropiknetoxi-anilin, amelyből etoximetilén-.malonsavas dietilészterrel való reagáltat ás után a kívánt kiindulóanyagot előállítjuk. 7-ciikilopropil lmetoxi-4-hidroxi-6-n-propil-3-kinolinkarbonsavas etilészter, olvadáspontja dimetilformamidos átkristályosítás után 292—293 C° (bomlik). Ezt a vegyületet (3-ciklopiropilmetoxi-4-n-propil-feniliammo)-metilén-malonsavas dietilésztarből gyűrűzárással állítjuk elő. Az utóbbi kiindulóanyag előállítása során pl. 3--acetilaimiino-feniolból indulunk ki és a következő közbenső termékeken keresztül a kívánt kiindulóanyagot előállítjuk; 3-aoetilaimino-f enol, 3-acetilaimino-fenil-alliléter, olvadáspontja benzol-petroléter-elegybal történő átkristályosítás után 85—88 C°, 3-iacetilamino^6-allil-fenol, olvadáspontja vizes átkristályosítás után 165—r 166 C°. Az utóbbi közbenső termék 3-acetilamino-2-nallii-fenollal együtt képződik, mely utóbbinak olvadáspontja vizes átkristályosítás után 147—152 C°; 3^acetilami;no-6-n-propil-fenol, olvadáspontja izopropanolos átkristályosítás után 178—179 C°, 3-cilkl! opropilmetoxi-4-n-propil-acetilanüid, olvadáspontja 70—74 C", 3--ciklöpropilmetoxi-4-nnpropil-ianilin, forrpontja 100—120 C°/0,075 Hgmm. Az utóbbi közbenső terméket a kívánt kiindulóanyag előállítása céljából etoxiimetilénnmalonsiavas dietilészterrel reagáltatjuk. 7-ciiklopropilmetoxi-4-hidroxi~8-n-priopil-3-fcinolinkarbonsavas etilészter, olvadáspontja dimetilformaniidos átkristályosítás után 192—193 C°. Ezt a vegyületet (3-ciklopropil| me l toxi-2-n^propil-fenilamino)-metilán-: malonsavas dietil-10 15 20 25 30 40 45 50 55 60 65 észteriből gyűrűzárással állítjuk • elő. A maionsav származék előállításánál pl. 3-aoetilarnino-2-allilfenolból indulunk ki és a következő közbenső termékeken keresztül kapjuk a kiindulóanyagot: 3-,aoetilaniino-2-n-propil-fenol, olvadáspontja 148—155 C°; 3-ciklopropilmetoxi-2--n-propil-'aeetilanilid, olvadáspontja 118—120 C°; S-cikloipropilmetoxi^-n-priopil-^anllin, forrpontja 90—08 C°/0,05 Hgmm. Az utóbbi közbenső termékét a kívánt kiindulóanyag előállítása céljából etoximetilém-malonsíavas dietilészterrel reagáltatjuk. 6-iallil-7TCÍkllopropiknetoxi-4-!hidroxi-3-kinolinkarbonsavias etilészter, olvadáspontja dirnetilformamidos átkristályosítás után 293—295 C° (bomlik). Ezt a vegyületet (4-allil-3-ciklopropilmetoxi-<fenilamino)-matilénmalonsavas dietilészterből gyűrűzárással állítjuk elő, a kiindulóanyag olvadáspontja etanolos átikristáryosítás után 75 C°. A Minduláanyag előállításánál pl. 3^acetila!mino-6-allilienolból indulunk ki és a következő közbenső tenmékeket képezzük: 4-allil-3-ciklopropilmetoxi-acetilanilid, olvadáspontja benzol-hexánelegyből történő átkristályosítás után 65—67 C°; 4-allil-3-cilklopropilmetoxi-anilin, forrpontja 98—100 Co/0,075 Hgmm; az utóbbi közbenső terméket a kívánt kiindulóanyag előállítása céljából etoximetilén-malon- -savas dietilészterrel reagáltatjuk. 6-ciklopropilmetoxi-7-j dietilá!mino-4jhidroxi-3--Jiinolinkarfoonsavas etilészter; olvadáspontja etanol-etilacetát elegyből való átkristályosítás után 194—195 C°. A végterméket (4-ciklopropilmjetoxi-3-dietilamino-fQnilaimino)-metilén-malonsavas dietilészt érből gyűrűzárással állítjuk elő. A kiindulóanyag előállításánál pl. 2-iamino-4-nitroíenolból indulunk ki és a következő közbenső vegyületeket képezzük: 2-dietilamino-4nnitro-fenol, olvadáspontja vizes etanolból történő átkristályosítás után 91—94 C°, 2-ciklopropil!m.e, toxi-N,N-dietil-5-niítro^anilin, forrpontja 116—124 C70.05 Hgmm, 4-ciklapropilmetoxi-3-dietilamino^anilin. Az utóbbi közbenső vegyületet a kívánt kiindulóanyag előállítása céljából etoximeitilén-malansavas dietilészterrel reagáltatjuk. 6-n-l butil-7-cikloipropilmetoxi-4-hidroxi-3-kinolinkaribíonsavas ímetilészter, olvadáspontja dimetilfoirrniamidos átkristályosítás után 285—287 C°, ezt a vegyületet (3-ciklopiropilmetoxi-4-n^bu, til-fenilamino)-metilén-imalonsavas dimetilészteirből gyűrűzárással állítjuk elő. A kiindulóanyag előállításainál pl. 3^acetiiamino-fenolból indulunk ki és a következő közbenső,vegyületeket képezzük: S-butiriloxi^aoetanilid, olvadáspontja benzol-hexán elegyből történő átkristályosítás után 88—89,5 C°; 5-aicetilamino-2-butiril-fenol, olvadáspontja vizes mosás után 115—117 C°; 5Haeetuamino-2-n-ibutil-fenol, olvadáspontja 143—145 C°; 4Hn-butil-3-cikliopropilmetoxiHacetaniilid, olvadáspontja petroléteires átkristályosítás után 77—79 C°; 4-n-ibutil-3-16
