157620. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-alkil-amino-6-klór-sz-triazinok előállítására

157620 7 8 mérsékletet a' hozzáadás folyamán 30—40 C°-ra szabályozzuk. 15 perces keverés után 27 g (1,59 mól) vízmentes ammóniát vezetünk be a kevert reakcióelegy felszíne alá 1 óra hosszat, miközben a hőmérsékletet lassan kb. 50 G°-ig hagyjuk emelkedni. További 15 perces reagáltatás után 500 g vizet adunk a reakcióelegyhez és a triklóretilént azeoferopos desztilláció útján visszanyerjük. A termék vizes szuszpenzióját 40 C°-ra hűtjük, leszűrjük, majd a szűrőn 150—-150 g vízzel kétszer mossuk. Szárítás után 114,2 g 99,5'%os tisztaságú 2,4-bisz-izopropilamino-6-klór~sz-triazint (az elméleti hozam 99%-a) kapunk. A termék korrigálatlan •olvadáspontja 214,5—215 C°; az autentikus mintával kevert termék nem mutat olvadáspont-csökkenést., Ha a 2,4-bisz-izopropilamino-6-klór-sz-triazin előállítása során monoklórbenzolt alkalmazunk oldószerként, egyébként pedig a fent leírttal azonos módon járunk el, mennyiségi hozammal kapjuk a terméket. 2. példa 2-etilamino-4-izopropilamino-6-klór-sz-triazin . Egy keverővel felszerelt kétliteres műanyaglombikba, amely hőmérővel is fel van szerelve, beviszünk 1400 g triklóretilént és 184,4 g (1 mól) cianurkloridot. A keverésben tartott elegyhez —7 C° és 0 C° közötti hőmérsékleten, 30 perc alatt hozzácsepegtetünk 59,1 g (1 mól) monoizopropilamint. A keverésben tartott reakcióelegy felszíne alá 0 C° és 5 C° közötti bfömérsék' léten, 30 perc alatt bevezetünk 17 g (1 mól) vízmentes ammóniát. Ezután 46,0 g vízmentes monoetilamint (1,02 mól) vezetünk a keverékben tartott reakcióelegy felszíne alá 1 óra alatt, miközben a külső hűtést csökkentjük és így a reakcióelegy hőmérsékletét 15 C°-tól 40 C°-ig hagyjuk emelkedni. Végül feleslegben levő mennyiségű legalább 17,3 g (1,02 mól) vízmentes ammóniát vezetünk be a reakcióelegy felszíne alá 30 perc alatt, 40:—55 C° hőmérsékletein. E legutóbbi hozzáadás folyamán további 300 g triklóretilént adunk a reakcióelegyhez a zagy hígítása és a megfelelő keverés lebetővététele céljából. A reakcióelegyhez azután vizet adunk, a triklóretilént visszanyerés céljából ledesztilMljuk, a terméket leszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Ily módon 202,7 g 2,4-diamino-6^klór-sz-triazint kapunk. A terméket a klorid-módszerrel (amelyet általában a 2-etiila!mino-4-izopropilamino-6--klór-sz-triazin meghatározására szoktak alkalmazni) vizsgálva azt találjuk, hogy az atrazinra számított tisztaság 99,8%. Ha a terméket gázferomatográfiával vagy vékonyrétegkromatográfiával elemezzük, akkor kb. az alábbi termék-eloszlást tapasztaljuk: 92% 2-etilamino-4-izoprqpilamino-6-klór-sz-triazin, 6% 2,4-bisz-izopropilamino-6-klór-sz-triazin, 1% 2-tamino-4-izopropilamino-6-klór-sztriazin, ••:•••-.. 1% 2-amir,o-4-etilamino-6-klór-sz-triazin. 3. példa 2-dietilammo-4-izopropilamino-6-klór-sz-triazin A reaktorba 92,2 g (0,5 mól) finoman elosztott cianurkloridot és 1400 g toluolt viszünk be. Az elegyet —5 C° hőmérsékleten keverjük és közben 40 perc alatt 29,6 g (0,5 mól) vízmentes monoizopropilamint csepegtetünk' a reakcióelegy felületére. —5 C° hőmérsékleten, 40 perc alatt 8,5 g (0,5 mól) ammóniát vezetünk be a reakcióelegy felszíne alá. Ezután 36,6 g (0,5 mól) dietilamint csepegtetünk hozzá 45 perc alatt 15—20 C° hőmérsékleten, majd 8,5 g (0,5 mól) ammóniát vezetünk be 45 perc alatt a reakcióelegy felszíne alá. Ily módon 96%-os hozammal kapjuk a technikai minőségű 2-dietilamino-4-izopropilamino-6-klór-sz-triazint, a reakciótermék leszűrése, vízzel való mosás és az oldószerben még visszamaradt termék desztilláció útján való kinyerése után. 4. példa 25 2-amino-4-izopropilamino-6-klór-sz-triazin A cianurklorid ammóniával való reakcióképességének erős alifás amin hidrokloridja távol-30 létében való szemléltetésére az alábbi kísérletet végeztük: Egy lombikba megfelelő keverés közben bevittünk 1400 g triklóretilént és 92,2 g (0,5 mól) finoman elosztott cianurkloridot. A keverésben 35 tartott elegy felszíne alá, 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten, 1 óra alatt bevezettünk 17 g (1,0 mól) ammóniát. Ezután 1 óra alatt 40—50 C° hőmérsékleten 59,1 g (1,0 mól) monoizopropilamint adtunk az elegyhez. Vízzel való mosás 4P után az oldószert desztilláció útján eltávolítottuk; 94 g termék mar.adt vissza, amely vékonykromatográ'fiával azonosítva 2-amino-4-izopropilamino-ö-klőr-sz-triazín volt. A termék kloridmódszerrel való elemzéssel 94,6%-os tisztaságot 45 mutatott; 4,6% ammóniumklorid és 0,2%) víz jelenléte is kimutatható volt, Az elemzésre és a nyers termék súlyára számított hozam az elméleti érték 94,7%-a volt. -„ 5. oélda 50 * 2-etilamino-4-izopropilamino-6-klór-sz-triazin 900 g vízmentes metiietilketon és 184,4 g (1 55 mól) cianurklorid eiegyéhez keverés közben hozzáadtunk 59,1 g (I mól) vízmentes izopropilamint, 30 perc alatt, —7 C° és 0 C° közötti hőmérsékleten. A reakcióelegybe azután 0 C°-on, 30 perc alatt 17 g (1 mól) ammóniát vezettünk 60 be. Ezt követően 20—38 C° hőmérsékleten, 1 óra alatt 45,1 g (1 mól) vízmentes monoetilamint, majd 30 perc alatt, 40—45 C° hőmérsékleten 17 g (1 mól) ammóniát vezettünk a reakcióelegybe. Az oldószert desztilláció útján eltávolítottuk, a 65 terméket a szervetlen sók eltávolítása céljából 10 15 35 40 45 50 55 60 4