157605. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen szerves vegyületek hidrogénezésére

157605 5 6 Mindkét kísérlethez az 1. példában leírt anyagokat mértük be az autoklávba, ezen felül a második kísérletben még 12,4 g di-n-butilszulfidot is adtunk a reakcióelegyhez. Ez a di-n-butilszulfid (n-Bu2S) mennyiség mólokban mérve tízszeres felesleget jelentett a katalizátor kobaltatomjaira számítva. Az eredmények a következők voltak: n—Bu^S (g) Aldehid redukció (mól%) 0 12,4 95,1 84,3 5. B. Példa A közismert Raney nikkel katalizátor példáján mutatjuk be a katalizátormérgezés hatását egy heterogén hidrogénező katalizátor esetében, A kísérleteket az 5. A. példában leírthoz hasonlóan végeztük, hogy a kénvegyület hatása összehasonlítható legyen a saját, új katalizátorunknál tapasztalttal. 72 g n~butiraldehidet kétszeres térfogatú metanolban oldottunk, 20 g Raney-nikkelt adtunk hozzá és rázó autoklávban 100 atm hidrogénnel hidrogéneztük 4 órán keresztül szobahőmérsékleten. (Organikum: Berlin, 1963. 395. oldal). Az autokláv kihűlése és felbontása után a katalizátort leszűrtük és az oldószert lédesztilláltuk. To-10 15 20 25 30 vábbi desztilláció során 59,8 g n-butilalkoholt kaptunk. Ez megfelelt 83,2% kihasználásnak. Második kísérletünkben az előzővel azonos beméréseket alkalmaztunk, ezen kívül 12 g di-nbutilszulfidot is tettünk a reakcióelegybe. A kísérleti körülmények azonosak voltak az előzővel. A desztilláció során 6,8 g n-butilalkoholt kaptunk, ami 9,5% kihasználásnak felelt meg. Ebből látható, hogy a Raney-nikkel katalizátor aktivitása kénvegyület jelenlétében nagymértékben csökkent, szemben az általunk alkalmazott homogén kobalt-karbonil-foszfin katalizátor aktivitásával (5. példa). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás telítetlen szerves vegyületek mint aldehidek, ketonok, olefinek, diolefinek hidrogénezésére azzal jellemezve, hogy katalizátorként homogéi\ kobalt-karbonil-komplexeket és tercier foszfinokat, vagy az ezekből külön műveletben előállított kobalt-karbonil-foszfin komplexeket használjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a hidrogénezést 100—250°-on és 5—200 atm, célszerűen 10—70 atm nyomáson tiszta hidrogénnel vagy hidrogéntartalmú gázzal — amely legalább 50% H2-t tartalmaz — hajtjuk végre. 3. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy tercier f oszf inként alkil-, aril-, aralkil- vagy ciklo-alkil-foszfint alkalmazunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7008099. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3