157605. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen szerves vegyületek hidrogénezésére

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1968. X. 30. (MA—1902) 157605 Nemzetközi osztályozás: C 07 d Közzététel napja: 1969. XI. 22. Megjelent: 1971. I. 30. Feltalálók: Dr. Markó László oki. vegyészmérnök, 40%, Szabó Pál oki. vegyészmérnök, 40%, Laky János oki. vegyészmérnök, 20%, Veszprém Tulajdonos: Magyar Ásványolaj és Földgáz Kísérleti Intézet, Veszprém Eljárás telítetlen szerves vegyületek hidrogénezésére Telítetlen szerves vegyületek, mint pl. aldehidek, ketonok, olefinek, diolefinek stb. hidrogénezésére számos heterogén katalizátor alkalmas. (L.: P. H. Groggins: A szintetikus szerves vegyipar alapeljárásai, Bp. 1958.) Ujabban homogén oldatban aktív, komplex fémkatalizátorokat is kidolgoztak erre a célra. (USP 3 110 747, 1960, Shell Oil Co.) Ezeket a komplex katalizátorokat különböző átmenetifém sókból — mint pl. acetátokból, kloridokból, bromidokból, cianidokból stb. — állítják elő oly módon, hogy szerves foszforos savészterekkel (pl. trialkil-foszfitokkal) vagy azok származékaival reagáltatják. Az így kapott komplexek a reakcióelegyben oldva fejtik ki hatásukat. E homogén katalizátorok előnye a heterogén katalizátorokkal szemben, hogy kisebb mennyiségre van belőlük szükség és amellett szennyezésekre, ún. katalizátormérgekre kevésbé érzékenyek. Előnyük továbbá, hogy tulajdonságaikat kémiai szerkezetük változtatásával jól lehet befolyásolni. akcióban. Ilyen eljárásokra számos szabadalom ismert. (Pl. DAS 1 186 455, 1961, Shell Internationale Research Maatschappi N.V.) Ezeknél olefinekből indulnak ki és szén-monoxid hidrogén 5 gázeleggyel aldehideket és/vagy alkoholokat állítanak elő. A tercier-foszfinokkal módosított kobalt-karbonilok számos előnyös tulajdonsággal rendelkeznek a régebben bevezetett tiszta kobalt-karbonil katalizátorokkal szemben. A 10 szabadalmak szerint a foszfinoskatalizátorokkal kisebb nyomáson lehet végrehajtani a szintézist (300 atmoszféra helyett 30). A katalizátor stabilabb és aktívabb. Olyan hidrogénező katalizátort azonban, amely ilyen tercier foszfint tartalma-15 zott volna, eddig nem írtak le. Találmányunk lényege, hogy telítetlen szerves vegyületeket, mint aldehideket, ketonokat, olefineket, diolefineket stb. az eddig ismert mód-20 szereknél előnyösebben lehet hidrogénezni kobalt-karbonil-komplexekből és tercier foszfinokból előállított homogén komplex katalizátorokkal. Az átmenetifémek komplexei közül a tercier foszfinokkal képzett komplexek a legjobban ismert és legstabilabb komplexek közé tartoznak. Kobaltkarbonilok és tercier foszfinokból képzett komplexek nagy katalikus aktivitást mutatnak a hidroformilezési (más néven oxoszintézis) re-25 30 A katalizátor egyik komponense dikobalt-oktakarbonil C02(CO)s, vagy tetrakobalt-dodekakarbonil C04(CO)i2, vagy kobalt-karbonil-hidrid HCO(CO)/, vagy ezek keveréke, vagy egyéb, szén-monoxidot tartalmazó kobalt-komplex. A katalizátor másik komponense tercier foszfin 157605