157594. lajstromszámú szabadalom • Eljárás epoxidált oligomér alkilénzsirsavészterek előállítására

157594 3 kök középhelyzetű kettőskötéseinél. Ezenkívül a reakció körülményeitől függően 2—8 óra alatt lefolytatható. A heterogén fázisban való művelet folytán leegyszerűsüdik továbbá a reakciótermék feldolgozása, melynek során a lepárlásos tisztítás kiküszöbölhető. A reakcióelegyet kimossuk és a könnyen elválasztható szerves fázist kiszárítjuk, így a polimerizálható epoxidésztert közvetlenül kinyerhetjük. Az ezt követő oligomerizáció ismert módon semleges gáz atmoszférában, a szokásos gyökképző polimerizációs katalizátor, például benzoilperoxid hozzáadásával történik, míg polimerizációszabályzök hozzáadása nem szükséges, sőt legtöbbször nem célravezető. Mintegy 12 C-atomig terjedő lánchosszúságú zsírsavak alkalmazása esetén a találmány szerinti epoxidált oligomer származékok alkalmasak lágyítószerként olyan polimerekhez, melyeknek olajokkal, benzinnel stb. szemben kis extrakciósebességük van, míg halogéntartalmú vinilpolimérekben, HCL-acceptor hatásuk következtében, hozzájárulnak a stabilitás jelentős növekedéséhez. Olyan oligomerizátumok, * melyek 8—24, kiváltképpen 16—18 C-atomos epoxidált zsírsavat tartalmaznak, igen alkalmasak olefin és vinilpolimérek csúsztatóanyagaként, míg különösen klórtartalmú polimétereknél kitűnő stabilizáló hatás fejlődik ki, mely PVC esetében az ismert Ba/Cd-sztearátok hatását jelentősen felülmúlja. Minthogy az epoxidált oligomérék a legtöbb epoximentes analóg vegyülettel ellentétben szobahőfokon folyékonyak, számos alkalmazástechnikai előnyük van, így például a porszennyeződés kiküszöbölhető és könnyen adagolhatok. 1. példa: 322 súlyrész (1 mol) alliloleátot fűthető és hűthető reakcióedényben 60 C°-ra melegítünk. Erős keverés közben 136 súlyrész 30%-os (1,2 mol) hidrogénperoxid 24,4 súlyrész 85%-os (0,45 mol) hangyasavval alkotott elegyét úgy csepegtetjük hozzá, hogy a reakcióelegy hőmérséklete lehetőleg ne csökkenjen lényegesen. Keverés közben az elegyet összesen 6 órán át 60 C°-on tartjuk, míg végül az exoterm epoxidációs reakció megindulásakor hűteni, kell. A reakció lehűtése után a vizes fázist elválasztjuk. A szerves fázist 200—200 súiyrész vízzel négyszer mossuk, míg a mosóvíz semleges kémhatást mutat, majd 50 súlyrész vízmentes nátriumszulfáttal kiszárítjuk. Szűrés után 3,75% epoxidqxigéntartalmú 231 súlyrész allilepoxisztearátot kapunk. Az oligomerizációhoz 200 súlyrész allilepoxisztearátban rázás közben 2 súlyrész benzoilperoxidot oldunk és nitrogénatrnoszféfában 6 óra hosszat, majd további 2 súlyrész benzoilperoxid 10 15 20 25 30 85 40 45 50 55 60 hozzáadása után újabb 8 óra hosszat 90 C°-on tartjuk. A csaknem színtelen epoxidformában 3,61% oxigént tartalmazó oligomer reakciótermék közvetlenül alkalmazható csúsztatóanyagként. A csúsztatóhatás további javítása úgy érhető el, hogy az el nem reagált allilepoxisztearátokat 0,5 Torr nyomáson 180 C°-on desztillálással eltávolítjuk. így 80 súlyrész 3,46% epoxidformában oxigént tartalmazó oligomer allilepoxisztearát marad vissza. 2. példa: 308 súlyrész (1 mól) viniloletátot, az 1. példában leírt módon, 136 súlyrész 30%-os (1,2 mól) hidrogénperoxid és 24,4 súlyrész 85%-ps (0,45 mól) hangyasav elegyév'el reagáltatjuk. A reakcióelegy feldolgozása után 300 súlyrész 3,92% epoxidformában oxigént tartalmazó vinilepoxisztearátot nyerünk. Az oligomerizálást az 1. példa szerint végezzük, az oligomer vinilepoxisztearát oxigéntartalma (epoxid) a nyerstermékben 3,46% és a megtisztított oligomérbén 3,49%. 3. példa: 325 súlyrész allilalkohollal észterezett 173-j ódszámú (mólonként 2,22 kettős kötésnek megfelelő) szójaolajzsírsavat az 1. példában leírt módon 163 súlyrész 30%-os (1,46 mól) hidrogénperoxiddal és 29,2 súlyrész 85%-os (0,54 mól) hangyasavval hozzuk reakcióba. A reakcióelegy feldolgozása után 325 súlyrész epoxidált szójaolaj zsírsavallilésztert kapunk, melynek oxigéntartalma (epoxid) 4,96%. Az oligomerizálást az 1. példa szerint végezzük. Az oligomer epoxidált szójazsírsavallilészter oxigéntartalma (epoxid) a nyerstermékben 4,71% tisztított oligomérbén 4,59%. • ' " Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás stabilizáló hatású, lágyítóként, illetve csúsztatóanyagként alkalmazható, epoxidcsoportot tartalmazó oligomer alkilénzsírsavészterek előállítására 4—24 C-atomos egy-, vagy több kettős kötéssel rendelkező telítetlen zsírsavak alkilénésztereiből, azzal jellemezve, hogy a monomer epoxidálását heterogén fázisban, hidrogénperoxid vizes oldatával, 1—4 ' C-atomos szerves savak, célszerűen hangyasav és ecetsav, valamint adott esetben ásványi savak (különösen kénsav) vagy savas ioncserélők, mint katalizátorok jelenlétében 40—70 C°-on végezzük, majd a feldolgozott reakcióterméket oligomerizáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként különböző lánchosszúságú telítetlen zsírsavak, különösen növényi vagy állati olajok elszappancsításával nyert zsírsavak elegyét alkalmazzuk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7008079. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2