157594. lajstromszámú szabadalom • Eljárás epoxidált oligomér alkilénzsirsavészterek előállítására
SZABADALMI 157594 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS JÉIk Nemzetközi osztályozás: C 07 c3 ß| Bejelentés napja: 1968. I. 05. (DE—607) *$fr Német Demoíkratikus Köztársaság-beli elsőbbsége: 1967. I. 05. (WP 39 c/121 989) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1969. XII. 22. Megjelent: 1970. XII. 31. Feltalálók: Dr. Heicheirdt Walter dkl. vegyész, Tannert Friedrich vegyészmérnök, Leipzig, Német Demokratikus Köztársaság Tulajdonos: Deutsche Akademie der Wissenschaften zu Berlin, Berlin-Adlershof, Német Demokratikus Köztársaság Eljárás epoxidált oligomer alkilénzsírsavészterek előállítására Ismeretes, hogy oligomer alkilszénzsírsavésztereket csúsztatóanyagként adagolnak kiváló tulajdonságaik miatt olefin- és vinilpolimérekhez. Erre a célra- telített és telítetlen több mint 4 C-atomos célszerűen Qj—Qg szénlánchoszszúságú alifás karbonsavak oligomerizált vinil-és aliiészterei különlegesen alkalmasak. Ismert tény továbbá az is, hogy epoxicsoportot tartalmazó szerves vegyületeket — melyeket HC1-acoeptor hatásuk folytán klórtartalmú vinilpolimérek stabilizátoráként •— alkalmaznak, kombinálhatók az epoxidált oligomer allilészterek csúsztatóhatásával. Az említett termékeik szintézise számos nehézséggel jár, mivel az alkohol- és zsírsavgyökök C = C kettős kötései az oligomerizációhoz szükséges gyökképző katalizátorokkal egyenértékűen viselkednek és ezáltal térhálós termékeket képeznek. Ha megfelelően lefolytatott rea; kció esetén a C = C kettős kötések oligomérekben való jelenlétét biztosítani lehet, a reákciókeverék epoxidálása — különösen az oldékonyság hiánya miatt — akkor is nehezen Végrehajtható. Kedvezőbb tapasztalatokat lehet azáltal elérni, hogy például alliloleátot acetonos perecetsavval 6 órán át 35 C°-on, majd 12 C°-on homogén fázisban epoxidálnak, ez a reakció és a reakciótermék-feldolgozása is tetemes költségeket igényel. Az epoxidált monomerek allilcsoportjai-10 ifi 20 25 nak polimerizációja révén az észter polimerizálható. A találmány célja az epoxidált polimerizálható alkénzsírsavészterek technikailag igen nagy ráfordítást igénylő szintézisének tökéletesítése. A találmány szerinti eljárással oly monomerek állíthatók elő kedvező módon, melyek az oligomerizáció után csúsztatószerként, illetve sabilizáló hatású lágyítóként alkalmazhatók. A találmány szerint láncvégeken telítetlen alkoholokból (például allilalkoholból) és 4—24 szénatomos, túlnyomórészt telítetlen • zsírsavakból, nevezetesen olaj-, linol-, linóién-, szójaolaj.zsírsavakból, ricinusolaj zsírsavakból, halolajsavakból és undekánsavból, illetve azok funkcionális származékaiból vagy monomer telítetlen észter, például vinilészter átészterezésével képzett monomer észtereiket „in situ" módszerrel heterogén vizes fázisban hidrogénperoxid oldat segítségével kismolekolasúlyú 1-—4 szénatomos szerves sav, mint például hangyasav, illetve ecetsav és adott esetben ásványi savak, illetve savas ioncserélők, mint katalizátor jelenlétében 40— 70 C° hőmérsékleten epoxidálunk. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy az epoxidálás ilyen körülmények között alapvetően nem az alkoholgyök láncvégeken levő CH2 = C 30 kötésénél megy végbe, hanem csak zsírsavgyö-157594