157577. lajstromszámú szabadalom • Eljárás savamidkötésű vegyületek előállítására
3 157577 4-A fenti célokat a találmány értelmében úgy érjük el, Ihogy (III) általános képletű vegyületet, ahol Rí jelentése hidrogénatom, monoklór-rövidszénlánoú^alkil- vagy díklór-rövidszénláncú-alkil-csoport — (IV) általános képletű — ahol R2 jelentése a fenti — vegyülettel reagáltatunk, és így a II általános képletű szükcinimidésztert állítjuk elő — amely képletben R2 jelentése a fenti —, majd ezt a szükcinimidésztert V általános képletű — ahol R3 jelentése a fenti — aminnal reagáltatjuk, és így az I általános képletű kívánt terméket állítjuk elő. Az ismert módszerekkel összehasonlítva, a találmány szerinti eljárás számos ipari előnyt mutat, amelyek közül az alábbiakat említjük meg: A II általános képletű szükcinimidésztert — ahol Rs jelentése a fenti — könnyen szintetizálhatjuk a III általános képletű — ahol Rx jelentése a fenti — N^oxi-szukcinimidészterből. A kiindulási anyagok könnyen kezelhetők, nem veszélyesek és nem drágák. Arra sincs szükség, hogy a közbenső • termékként képződött szükcinimidésztert specifikusan elkülönítsük a reatocióelegytől, úgyhogy a fentebb említett R3 ^-iNH 2 vegyület közvetlenül hozzáadható a savamid-kötésű végtermék előállítása céljából. A III általános képletű vegyületek, így pl. az N^oxi-szukicinimid formiát^észtere, az N-oxi-szukicinimid monoklór-zsírsavésztere, vagy az N-oxi-szukcinimid. diklór-zsírs a vésztere felhasználható kiindulási anyagként. Ezen anyagok közül mindegyik előállítható a szokásos módszerekkel, vagy pedig az itt ismertetésre kerülő új eljárással. A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatosítási módja szerint úgy járunk el, hogy 40 hangyasav, monoklórzsírsav vagy diklórzsírsav ét eres oldatát részben vagy teljesen telítjük keténnel, és így ecetsav és hangyasav, ecetsav és monoklórzsírsav vagy diklórzsírsav vegyes anhidridjét állítjuk elő, amelyet azután N-oxi- 45 -szukeinkniddel reagáltatunk a kiindulási anyag előállítása céljából. Rendes körülményék között az említett N-oxi-szukcinimid formiát-észtere, 10 15 20 25 35 monoklór-zsírsavésztere vagy diklór-zsírsavésztere, amelyet a fentebbi eljárással állítottunk elő, kristályosítátlan, nyers alakjában is felhasználható. Az említett N-oxi-szuk'cinimidészter (III) és az említett R2^COOH vegyület (IV) közötti reakciót előnyösen iners szerves oldószerben, így tetrahidrofuránban, dimetüformamidban vagy hasonlóban folytathatjuk le. Előnyös lehet a reakciót bázikus szerves oldószer, így tercier amin, pl. trimetilamin, trietüamin, piridin vagy hasonlók jelenlétében lefolytatni. A reakció . szolbahőmérsékleten vagy csökkentett hőmérsékleten mehet végbe az adott kívánalmak szerint. A II általános képletű szükcinimidésztert, amelyet a III általános képletű vegyület és a IV általános képletű vegyület reagáltatásával kaptunk, elkülönítjük, és természetesen felhasználhatjuk a következő reakoiólápésben. Nem minidig van azonban szükség.a II általános képletű vegyület elkülönítésére, és így a savamidkötésű I általános képletű vegyületet bármilyen elkülönítő lépés nélkül is megkaphatjuk, vagyis az említett IV általános képletű vegyület reakcióelegyét közvetlenül reagáltathatjuk az R3,—iNH 2 általános képletű vegyülettel. Az említett vegyületeikben természetesen előzőleg védeni kell az Rx és R 2 gyököket, ha ezek a gyökök elbomlanának vagy nem kívánatos változást szenvednének. Ilyen gyökként amino-, hidroxil- és hasonló gyököket lehet megemlíteni. A reaikGiólépések sorozatával előállított, I általános képletű vegyületek szabályozott pH-érték mellett kívánt esetben extraihállhatók megfelelő szerves oldószerrel, így etilacetáttal, nietilizobutilketonnal és hasonlókkal; emellett különböző szokásos eljárásokkal nyerhetők ki, amilyeneket általánosan használnak szerves vegyületek elkülönítésére. Ilyen eljárások például a vákuum-szárítás, az oldószeres kristályosítás, a kromatográfiai feldolgozás és hasonlók. A találmány szerinti eljárással előállítható, II általános képletű szúkciniimidészterre, valamint az annak előállítására szolgáló, III és IV általános képletű vegyületekre az alábbi 1. táblázatban adunk meg példákat. 1. táblázat III. ált. képletű vegyület IV. ált. képletű vegyület II ált. képletű vegyület N-diklóracetoxi-szukcinimid N-dikloracetoxi^szukcinimid N^diklóraicetoxi^szukcinimid N-diklóracetoxi-szukcinimid N-diMóracetoxi-«zukcinimid N-diklóracetoxi-szukcinimid N-diklóracetoxi-szukcinimid ecetsav akrilsav krotonsav cikloh exánk arboxils a v ^ciklohexilákrilsav karbiobénzoxiglicin karbobenzoxivalin N-acetoxi-szukcinimid N-akrililoxi-szukeinimid N-krotoniloxi-szukcinimid N-ciklohexanoil-szukcinimid N-!/?-cikliohexilakriloxi-szukcinimid N-karbóbenzoxigliciloxi-szufccinimid N-karbobenzoxivaliloxi-szukcinimid
