157565. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropánkarbonsav-tenilészterek előállítására
9 157565 10 az 1. példa szerinti módon. így 3,3 g 5-(2'-tenil-d,l-cisz,transz-krizantemátoit kaptunk, n25 o = 1,5612. Elemzési eredmények C2aH2í02S2 -re vonatkoztatva : számított C 66,8 H 6,7 S 17,8% talált C 66,2 H 6,6 S 17,4%. 20. példa: 2,3 g 5-(5'-metil-2'-it!3nil)-2-,tenilalko!holt és 1,9 g dj-cisz.transz-fcrizantémsavkloridot reagáltattunk az 1. példa szerinti módon. Így 3,3 g 5--(5'-mieti!-2'-tenil)-2-tenil-d,l-cisz,transz-ikrizantemábot kaptunk, n25o = 1,5567. Elemzési eredményeik C^H^O^-re vonatkoztatva : számított C 67,3 H 7,0 S 17,1% talált C 67,6 H 7,2 S 17,2%. 21. példa: 1,9 g 5-(2'-furfuril)-2-tenilalköholt és 1,9 g dj-cisz-transz-fcrizantémsavikloridot reagáltattunk az 1. példa szerinti módon. Így 3,1 g 5--(2'-fu!rfuril)-2-tenil-d,l-cÍ!sz,, t , ranísz-!kirizantemátot kaptunk, n25 D = 1,5366. Elemzési eredmények C2oH240;-sS-re vonatkoztatva : számított C 69,7 H 7,0 S 9,3% talált C 69,9 ,H 7,0 S 8,8%. 22. példa: 2,6 g 5-metil-2-tenüalkoholt és 2,4 g vízmentes piridint 20 ml vízmentes benzolban feloldottunk. Az oldathoz 3,2 g 2,2,3,3-tetrametilciklopropán-1-feairbonsavklorid 10 ml vízmentes benzollal készített oldatát adtuk. Ezután az elegyet alaposan összeráztuk, majd • az edényt szorosan lezártuk, és éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagytuk. A következő napon a reakcióelegyet egymást követően 5%-os sósavoldattal, 5%-os vizes nátriumkaiibonát-oldattal és telített, vizes nátriumklorid-oldattal mostuk, vízmentes magnéziumszulíáttal szárítottuk, éí az oldószert desztiUációval eltávolítottuk. így sárgaszínű olajszerű anyagot kaptunk, amelyet tisztítás céljából álumíniumoxidoszlopon bocsátottunk át. Így 4,6 g 5-metil-2-tenil-2,2,3,3-tetrametilcifclopropán-lJkariboxilátot kaptunk, n25 D = 1,51-22. Elemzési eredményék Cj/jH^oO^S-re vonatkoztatva : számított C 66,6 H 8,0 S 12,7% talált C 66,7 H 8,0 S 12,6%. 23. példa: 2,8 g 4,5-dimetil-2-tenilal!kaholt és 5,4 g 2,2,-3,3-tetrametilciMopropán-l-karibonsavanhidridet 50 ml toluolban feloldottunk, az oldatot melegített és 4 órán át visszafolyató hűtő alatt a forráspont hőmérsékletén tartottuk. Lehűlés után a reakcióelegyet egymást követően 5%-os vizes nátriumikarbonát-oldattal és telített vizes nátriumlklorid-oldatítal mostuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítottuk és a toluolt desztülációval eltávolítottuk. A terméket tisztítás céljából alumíniumoxid-oszlopon átbocsátottuk, így 4,7 g színtelen, viszkózus olajszerű terméket, 4,5-dimetil-2-tenil-2,2,3,3^tetrametil-ciklopropán-1-karboxilátoit kaptunk, n25 o = 1,5125. Elemzési eredmények CióH2202 iS-ne vonatkoztatva: . ' számított C 67,6 H 8,3 S 12,0% talált C 67,7 H 6,4 S 12,0%. 24. példa: 3,2 g 2,5-dimetil-3-teniMoridot és 2,9 g 2,2,-3,3-teitrametilciklopropán-l-fcaribonsavat 30 ml metilizobutilketoníban feloldottunk. Az oldathoz 3,3 g trietilamint adtunk, majd 10 ória hosszat visszafolyató hűtő alatt a forráspont hőmérsékletén tartottuk. Lehűlés után a reakcióelegyet egymást követően 5%-os sósav-oldattal, 5%-os vizes nátriumkarbonát-oldattal és telített vizes nátriumiklorid-oldattal mostuk, vízmentes - magnéziumszulfát-oldattal szárítottuk és az oldószert desztiUációval eltávolítottuk. A terméket ezután tisztítás céljából alumíniumoxid-oszlopon átbocsátottuk. Így 4,8 g 2,5-dimetil-3-tenil-2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-l-kariboxilátot kaptunk, n25 D = 1,5122. Elemzési eredmények CisH^C^S-ire vonatkoztatva : számított C 67,6 H 8,3 S 12,0% talált C 67,6 H 8,4 S 12,1%. 25. példa: számított C 67,6 H 8,3 S 12,0% talált C 67,6 H 8,4 S 12,0% 10 15 20 25 Í.0 35 40 45 50 55 60 1,4 g 3,5-dimetil-2-tenilalkoholt és 1,4 g 2,2-3,3^tetrametilriiklopropan~l-karbonsavät' 40 ml metiléndikloiridban feloldottunk. Az oldathoz 3 50 g diciklohexil4íarbodiimidet adtunk, majd éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagytuk. A következő napon a levált dicJklohexilkarbiamidot szűréssel elkülönítettük, és a reakcióelegyet egymást követően 5%-os vizes nátriumkarbo-55 nát-oldattal és telített vizes natriumklorid-oldaittal mostuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítottuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson végzett desztiUációval eltávolítottuk. így 2,3 g 3,5-dlmetil-2-tenil-2,2,3,3^tetrametilciklo-60 propán-1-karboxilátot kaptunk, n25 D = 1,5146. Elemzési eredmények CisH^OaSnre vonatkoztatva: 5
