157502. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklikus imidek előállítására
13 157502 14 sósav hozzáadása utón »221—223 C°-on olvadó a-(0-szulfobenzoesav4mido)-glutársavamidot kapunk. Kitermelés: 72%. A fenti vegyületből 187 g-ot 614 ml ecetsavanhidrid és 73,5 ml tionilklorid elegyével 1,5 órán át 100 C°-on melegítünk. Lehűlés után 266 C°-on bomlás közben olvadó 3-(0-szulfobenzoesav-imido)-piperidindion-2,6-ot kapunk. Kitermelés: 47%. 21. példa 26,2 g 3-[(#M;etrahidro)-ftálimido]-piperidindion-2,6-ot és 3 g paráformaldehidet 100 ml dioxánban feliszapolunk, és visszafolyatási hőmérsékletig felmelegítünk. Az elegyhez keverés közben 8,7 g morfolint csepegtetünk, és néhány percen át melegítjük. Az oldatot adott ese,tben szűrjük, és a kapott átlátszó oldatot 100 ml petroléterrel elegyítjük. Állás közben 77—81 C°-on olvadó l-morfolinometil-3-[(zl4 -tetrahidro)-ftálimido]-piperidindion-2,6-ot kapunk. A kiindulási anyagként felhasznált 3-[(Ar, ~ tetrahidro)-ftálimido]-piperidindion-2,6 (o. p: 191—193 C°) a /f'-tetrahidro-ftálsavanhidridből és glutaminsavból a korábbi példákban leírt eljárással analóg módon állítható elő. 22. példa 6 g 3-[(3',6'-ditia-3',4',5',6'-tetrahidro)-ftálimido]-piperidindion-2,6-ot 50 ml kloroformmal elegyítünk. 5,9 g 4-[(N-metil-N-hidroximetil)amino]-morfolint csepegtetünk hozzá, és 30 percen át 100 C°-on melegítjük. Az adott esetben leszűrt átlátszó oldatot nátriumszulfáttal kezeljük, és 50 ml éterrel elegyítjük. Sárga, 195—200 C°-on bomlás közben olvadó kristályok alakjában 1- [(N-metil-N-morf olino)-aminometil] -3-[(S'^'-ditia-S'^'^'^'-tetrahidroJ-ftálimidol-piperidindion 2,6-ot kapunk. Kitermelés: 81%. 23. példa 1 A 22. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 1 -metil-1 -hidroximetil-2,2-pentametilén-hidrazint alkalmazunk. A kapott l-[(N-metil-N-piperidino)-aminonietil] -3- [(3',6'-ditia-3', 4',5',6'-tetrahidro)-ftálimido]-píperidindion-2,6 sárga, 173—177 C°-on bomlás közben olvadó kristályokat képez. Kitermelés: 84%. 24. példa Kiindulási anyagként l,l,2-trimetil-2-hidroximetil-hidrazint alkalmazva a 22. példában leírt eljárás szerint sárga, 150—159 C°-on (bomlás) olvadó kristályok alakjában l-[(N-metil-N-di-metilamino)-aminometil]-3-[(3',6'-ditia-3',4',5', 6'-tetrahidro)-ftálimido]-piperidindion-2,6-ot kapunk. Kitermelés: 64%. 25. példa A 22. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyag-5 ként l-metil-4-[(N-metil-N-hidroximetil)-amino]-piperazint alkalmazunk. Sárga, 145—156 C°-on bomlás közben olvadó kristályok alakjában l-/[N-mietil-N-(4"-jmetil-piperazi(no)]^aminometil/-3- [(3',6'-ditia-3',4',5',6'-tetrahddro)-f tál-10 imido]-piperidindion-2,6-ot kapunk. Kitermelés: 63%. 26. példa 15 11,3 g 4-[(3\6'-ditia-3',4',5',6'-tetrahidro)-ftálimido]-piperidindion-2,6-ot 100 ml absz. toluolban szuszpendálunk, és keverés közben 5,6 g 4-[(N-metil-N-hidroximetil)-amino]-morfolinnal 20 elegyítünk. Az elegyet ezután 30 percen át 100 , C°-on melegítjük. Az adott esetben leszűrt, átlátszó oldatot nátriumszulfáttal "derítjük, és 200 ml absz. éterrel elegyítjük. 50 ml petroléter hozzáadása után sárga, 155—163 C°-on bomlás köz-25 ben olvadó kristályok alakjában (toluol/éter elegyből történő átkristályosítás után) l-[(N-metil-N-morfolino)-aminometil]-3-[(3',6'-ditia-3', 4',5',6'-tetrahidro)-ftálimido]-piperidindion-2,6-ot kapunk. Kitermelés: 75%. 27. példa 35 11,3 g 4-[(3',6'-ditia-3',4',5',6, -tetrahidro)-ftálimido]-piperidindion-2,6-ot 100 ml absz. toluolban szuszpendálunk, 5,6 g N-(N-metil-N-hidroximetilamino)-morfolinnal elegyítünk, és keverés közben 30 percen át 100 C°-on melegí-40 tünk. A jelenlevő kis mennyiségű oldhatatlan kiindulási piperidindiont kiszűrjük, a szűrletet nátriumszulfáttal szárítjuk, ismét szűrjük, és hűtés közben 200 ml absz. éterrel elegyítjük. Petroléter hozzáadása után 155—163C°-onbom-45 lás közben olvadó sárga kristályok alakjában l-[(N-metU-N-morfolmq)-aminometil]-4-[(3',6'ditia-3',4',5',6'-tetrahidro)-ftálimido]-piperidindion-2,6-ot kapunk. 50 28. példa 3 g 4-[(3',6'-ditia-3',4',5',6'-tetrahidro)-ftálimi-55 do]-piperidindion-2,6-ot 1,7 g 35%-os vizes formaldehid-oldattal és 2,3 g 4-metilamino-morfolinnal elegyítünk, az elegyet alaposan összekeverjük, és rövid ideig forrásban levő vízfürdőn melegítjük. A reakcióelegyet forró toluollal ext-60 raháljuk. A toluolos oldatból a 27. példában leírt eljárással analóg módon l-[(N-metil-N-morfolino)-aminometil]-4-[(3',6'-ditia-3',4',5',6'-tetrahidro)-ftálimido]-piperidindion-2,6-ot kapunk. Kitermelés: 88%. A termék a 27. példa szerint 65 kapott anyaggal azonos. 7
