157494. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 11- béta-klór-19-nor-szteroidok előállítására
157494 33 54 tartalmazó alkilcsoportok, aralkil-csoportok vagy aríl-csoportok vagy azzal a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, heterociklusos gyököt képeznek, amely adott esetben további heteroatomokat tartalmazhat, R3 klór vagy fluoratom E'' klór vagy fluoratom és R5 hidrogén, vagy B.'' és R5 együttesen szénszén kettős kötést jelent, R6 klór vagy fluor atom R7 klór vagy fluoratom vagy trifluormetilcsoport — reagáltatunk, míg, ha mind R:! , mind R4 fluoratom, a reakciót klorid-ionok jelenlétében folytatjuk le, vagy b) 9a-helyettesítetlen-lla-arilszulfoniloxivagy -alkilszulfoniloxi-19-nor-szteroidot klorid-ionokat szolgáltató vegyülettel reagáltatunk, vagy c) 9a-helyettesítetlen-l 1 a-hidroxi-19-nor-szteroidot triarilföszfinnal vagy -foszfittal és klórral vagy klóralkánnal reagáltatnunk, és a kapott termékbe adott esetben szubsztituenseket viszünk be és/vagy a molekulában levő szubsztituenseket átalakítjuk. (Elsőbbsége: 1967. július 28.) vagy alifás szénhidrogént, halogénezett szénhidrogént, észtert, ketont, nitrilt, étert vagy valamilyen terc.-alkoholt alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1966. július 29.) 7. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakció lefolytatásához oldószerként tetrahidrofuránt alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1966. július 29.) 10 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 9a-helyettesítetlen-lla-aril-szulfoniloxi- vagy -alkilszulfoniloxi-19-nor-szteroidot kloridionokat szolgál-15 tató vegyülettel reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1966. július 29.) 9. A 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy kloridion-20 forrásként litiumkloridot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1966. július 29.) 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganáto-. sítási módja, azzal jellemezve, hogy a 9a-helyet-25 tesítetlen-11 a-hidroxi-19-nor-szteroidot triarilföszfinnal vagy -foszfittal és klórral vagy klóralkánnal reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1967. július 28.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosításí módja, azzal jellemezve, hogy a 9a-helyet- so tesítetlen-11 a-hidroxi-19-nor-szteroidokat az (I) általános képletű vegyülettel — amelyben R1, R2 , R 3 , R'\ R 5 , R 6 és R 7 jelentése a fenti — reagáltatjuk, és ha mind R3 , mind R^ fluoratomot jelent, a reakciót klorid-ionok jelenlé- 35 tében folytatjuk le. (Elsőbbsége: 1966. július 29.) 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy kloridionforrásként litiumkloridot alkalmazunk. (Elsőbb- 40 sége: 1966. július 29.) 4. A 2. és 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kloridionokkal együtt (I) képletű vegyületként a kö- 45 vetkező vegyületek közül egyet vagy többet alkalmazunk: N-(2-klór-l,l,2-trifluoretil)-dietilamin, (N-(l,l,2,2-tetrafluoretil)-dietilamin, N-(2--klór-l,l,2-trifluoretil)-dimetilamin, N-(2-klór-l,l,2-trifluor-etiI)-dípropilamin, N-(2-klór-l,l,2- 5° -trifluoretil)-diizoi>utilamin, N-<2-klór-4,1,2-tri-fluoretil)-dioktilamin, N-(2-klór-l,l ,2-trifluoretil)-metiletilamin, N-(2,2-diklór-l,l-difluoretil)-dietilamin, N-(l,l,2,3,3,3-hexafluorpropil)-dietil-amin és N-(l,l,2,2-tetrafluoretil)-diizopropil- 55 -amin. (Elsőbbsége: 1966. július 29.) 5. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (I) képletű vegyületként N,N-dietil-triklórvinilamint alkal- 60 mázunk. (Elsőbbsége: 1966. július 29.) 6. A 2. és 5. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakció lefolytatásához oldószerként aromás g5 11. A 10. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 11ahidroxi-szteroidot széntetrakloridban trifenilfoszfinnal reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1967. július 28.) 12. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja a 9a-helyettesítetlen-ll^-klór-19-nor-szteroidok közé tartozó 3ß- és/vagy 17/?hidroxi-szteroidok előállítására, azzal jellemezve, hogy a 9a~helyettesítetlen-ll/i-klór-norszteroidok közé tartozó valamilyen 3- és/vagy 17-oxo-szteroidot bórhidrid redukálószerrel reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1966. július 29.) 13. A 12. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szteroid kiindulási anyagként egy 17-oxo-3-alkoxi-zJ-3 -5 -szteroidot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1966. július 29.) 14. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja a 9a4ielyettesítetien-41$-klór^l9--nor-szteroidok közé tartozó valamilyen 3- és/ vagy 17-aciloxiszteroid vagy a megfelelő 3-és/vagy 17-éterek előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő 3- és/vagy 17-hidroxi-sz.teroidot vagy 3-oxo-szteroidot acilező- vagy éterezőszerrel reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1966. július 29.) 15. A 14. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy acilezőszerként acil-halogenidet vagy -^anhidridet alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1966. július 29.) 17
