157490. lajstromszámú szabadalom • Kártevőirtószerek
157490 szilárd anyag formájában, amelynek olvadáspontja 129—130 C°, Analízis CuH13 N0 4 ) Talált: C: 59,35%, H: 5,90%, N: 6,35%, Számított C: 59,18%, H: 5,87%, N: 6,28%. 2—9. példák Az 1. példa szerinti eljárást azzal az eltéréssel megismételjük, hogy a 2,2-dimetil-4-hidroxi-1,3-benzodioxol helyett a megfelelően szubsztituált hidroxi-l,3-benzodioxolokat alkalmazzuk, amikoris az alábbiakban felsorolt vegyületek állíthatók elő: 2-etAlH2-me«iH,3-Jbeniz»dáoxo'l-4-il-)N-metilik;arbamáft, olvadáspontja: 86—87 C°, '2,2^tettPaniietilllén-l,i3HbeniZ:od!ÍoxiOil-4-Ll-N-miet!ilkarlbamJát, olvadáspontja: 123—124 C°, 2,2-pentametilén-l ,3-benzodioxol-441-N~metilkarbamát, olvadáspontja: 90—91 C°, 2-terc.Hbutál-2-mteitil^l ,i3-bemzQdik>xol-4-áil-N-metilkarbamát, olvadáspontja: 89—90 Cc , 2,2,7-Mmet, ilnl, l 3Jbenzodiitoxol-'4^il-!N-imetilkarbamát, olvadáspontja: 146—147 C°, 2,2,6-trimetil-l,3-benzodioxol-4-il~ -N-metilkarbamát, olvadáspontja: 136—138 C°, 2-meti]-l,3-benzodioxol-4-il-N-metilkarbamát, olvadáspontja: 135—137 C°, l,3-benzodioxol-4-il-N-metilkarbamát, olvadáspontja: 146—148 C°. 10 15 20 25 30 35 10. példa 50 rész foszgént 200 rész benzolban feloldunk és a kevert oldathoz 1 óra leforgása alatt 33 rész 4-hidroxi-2,2-dimetil~l,3-benzodioxol és 24 rész dimetilanilin 150 rész benzolban képzett oldalát adjuk, majd a keverést további 2 óra hosszat folytatjuk. Az oldatot ezután leszűrjük, vízzel mossuk, megszárítjuk és a képződött 41 rész 2,2-dimetil-3-benzodioxol-4-il-klórszénsavésztert (forrpontja 83—84 C°/0,5 Hgmm) ledesztilláljuk. 9,5 rész nátriumkarbonátot és 8,2 rész propargilaminhidrogénkloridot 50 rész vízben ós 40 rész éterben oldunk, és a hideg oldathoz keverés közben az előbb készített klórszénsavas észterből 16 részt 40 részéteres oldat formájában hozzáadunk. A reakcióelegyet 1 óra hosszat keverésben tartjuk, majd az éteres oldatot mossuk, szárítjuk és bepároljuk. 14^9 rész 2! 2~dimet:i i l-l,3-benzodioxol_4-il-N-propargiilkarbamátot kapunk, amelynek olvadáspontja 107—109 C°. Az előbbiekhez hasonló módon az előállított klórszénsavas észtert allilaminnal, illetve dime-40 45 tilaminnal reagáltatjuk, amikoris a következő vegyületéket kapjuk: 2,2-dimetil-l,3-benzodioxol-4-il-N-allilkarbamát, olvadáspontja: 93—95 C°, 2,2-dimetil-l,3-benzodioxol-4-il-N,N-dimetilkarbamát, forrpontja: 0,5 Hgmm nyomáson 119—122 C°. 11. példa 50 rész pirogaUolt 200 rész etilmetilketonban feloldunk és az oldathoz keverés közben 50 C°-on 100 rósz foszforpentoxidot és 0,01 rész toluolszulfonsavat tartalmazó 100 rész 2,2-dimetoxipropánt adunk, és a reakeióelegyet 4 órán keresztül frakcionáló oszlop felhasználásával lassan desztilláljuk, és így 150 rész folyadékot távolítunk el, amelynek forrpontja 57—64 C°. Ezután az elegyez néhány csepp trietilamint adunk, a keveréket vízzel alaposan átmossuk, megszárítjuk és bepároljük. A desztillálas során 36 rész 4-hidroxi-2,2-dimetil-l,3-benzodioxolt kapunk, amelynek forrpontja 0,7 Hgmm' nyomáson 110 C°. A desztillált terméket szóntetrakloridbál átkristályosítjuk. A tiszta termék olvadáspontja 88—90 C°. 12 példa Ali. példával analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: 4 hidroxi-2-eí till-2-metil-l,3 benzodioxol, olvadáspontja; 48—50 C°, 4-hidroxi-2,2-dietil-l,3-benzodioxol, olvadáspontja: 56—58 C°, 4-hidroxi-2,2-p;en:ta;metilén-l,3j be ! nzodioxol, forrpontja 0,3 Hgmm nyomáson: 130—140 C°, 4-hidiroxi-2,2-tetrametilén-l,3-bei nzodioxol, olvadáspontja: 59—62 C°, 4-hidroxi-2-tereier-butil-2-metil-l,3-benzodixol, olvadáspontja: 79—81 C°. 50 55 60 65 13. példa 8 rész 1. példa szerint előállított 1,1 dimetil 1,3 benzo;dioxoJ-4HÍ;MNNmetiÍkairfaamátot 15 percig 40 rész ecetsavanhidriddel, néhány csepp koncentrált kénsav jelenlétében visszafolyó hűtő alatt forralunk. Forralás után 1 rész. nátrilmacetátot adunk hozzá és az eoétsavanhidrid főtömegét vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradó olajat 200 rész vízre öntjük ós 1 órás állás után éterrel háromszor extraháljuk.- Az éteres oldatot vizes nátriumhidrogéinikarboinát-oldattal és vízzel mossuk, majd nátriurnszulfát felett szárítjuk. Az étert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, amikoris 2,2-dimétil-l,3-benzodioxol-4-il-N-acetil-N_ -mstilkarbamátot kapunk, amelyet benzinből átbriisitiályosítunk. 5,5 rész (58%-os hoaam) tiszta
