157461. lajstromszámú szabadalom • Alkiltiovinil-foszfono-ditioát-tartalmú herbicid szerek
157461 10 Ily módon 33 %-os hozammal kapjuk a kívánt 2-(p-klórfeniltio)-vinil-foszfonildikloridot a reakcióelegyből való közvetlen kidesztillálás útján; a termék 0,15 mm Hg-oszlop nyomás alatt 155 C°-on forr; olvadáspontja 71 C°. 27,5 g (0,1 mól) 2-(4'-klórfeniltio)-vinilfoszfonil-dikloridot tízszeres térfogatú száraz benzollal hígítunk, majd 12,5 g (0,2 mól) etilmerkaptánt adunk hozzá. Az elegyhez ezután keverés közben cseppenkint hozzáadunk 20,2 g (0,2 mól) trietilamint, olyan ütemben, hogy az exoterm reakció során a reakcióelegy hőmérséklete 30— 35 C° maradjon. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre (25 C°) való lehűlésig keverjük. A reakcióelegyet ezután hideg vízzel mossuk, a benzolos fázist elkülönítjük, 5%-os vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal mossuk, majd vízzel mindaddig mossuk, rníg a mosófolyadék semleges kémhatást nem mutat. Ezután az oldatot vízmentes nátriumszulfátoin szárítjuk és az oldószert vízfürdőn, vákuum alatt lepároljuk. Az így kapott olajszerű nyers terméket desztillálva, 74%nos termelési hányaddal kapjuk az S,S-dietil-2-(4'-Mórfeniltio)-vinilfoszfonoditioátot („7288" vegyület); n25 D = 1,6358. 5. példa: 19,1 g (0,1 mól) 2-(metiltio)-vinil-foszfonildikloridot (amelyet az 1. példában leírt módon állítunk elő) tízszeres térfogatú száraz benzollal hígítunk, majd 14 g (0,23 mól) etilmerkaptánt adunk hozzá. A kapott oldathoz keverés közben 20,2 g (0,2 mól) trietilamint csepegtetünk olyan ütemben, hogy az exoterm reakció folyamán a reakcióhőmérséklete 30—35 C° maradjon. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet a szobahőmérsékletire (25 C°) való lehűlésig keverjük. A reakcióelegyet ezután hideg vízzel mossuk. A benzolos réteget 5%-os vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal extraháljuk; a benzolos fázist vízzel mindaddig mossuk, míg a mosófolyadék semleges kémhatást nem mutat, majd vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és az oldószert vízfürdőn, vákuum alatt lepároljuk. A maradékként kapott olajszerű terméket desztillálva kapjuk az S,S-dietil-2-(metiltio)-vinil-foszfonoditioátot („7161" vegyület). Ez a termék 0,04 mm Hg-oszlop nyomás alatt 135 C°-on forr; n2/ ' D = 1,6079; hozam 63%. 6. példa: 19,1 g (0,1 mól) 2-(metiltio)-vinil-foszfonil-dikloridot (amelyet az 1. példában leírt módon állítunk elő) tízszeres térfogatú száraz benzollal hígítunk, majd 15,2 g (0,2 mól) 1-propántiolt adunk hozzá. Az elegyhez azután keverés közben hozzáadunk 20,2 g (0,2 mól) trietilamint, olyan ütemben, hogy az exoterm reakció hőmérséklete 30—35 C° maradjon. A hozzácsepegtetés befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre (25 C°) való lehűlésig keverjük. A reakcióelegyet azután hideg vízzel mossuk. A benzolos réteget 5%-o:s vizes nátriumhidrogénkarfoonátoldattal extraháljuk, majd vízzel mindaddig mossuk, míg a mosófolyadék semleges kémhatást nem mutat. A benzolos fázist vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, majd az oldószert vízfürdőn, vákuum alatt lepároljuk. A maradékként kapott nyers olajszerű terméket desztillálva kapjuk az S,S-dipropil-2-(metiltio)-vinil-foszfonoditioátot („7162" vegyület). Ez a termék 0,03 mm Hg-oszlop nyomás alatt 150 C-on forr; n25 D = 1,5859; hozam 56%. 7.. példa: 38,2 g (0,2 mól) 2-(metiltio)-vinil-foszfonil-dikloridot (amelyet az 1. példában leirt módon állítunk elő) tízszeres térfogatú száraz benzollal hígítunk, majd 30,5 g (0,4 mól) 2-propántiolt adunk hozzá. Az elegyhez azután keverés közben cseppenkint hozzáadunk 40,4 g (0,4 mól) trietilamint, olyan ütemben, hogy az exoterm reakció során a reakcióelegy hőmérséklete 30— 35 C° maradjon. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre (25 C°) való lehűlésig keverjük. A reakcióelegyet ezután hideg vízzel mossuk, a benzolos fázist elkülönítjük, 5%~os vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal mossuk, majd vízzel mindaddig mossuk, míg a mosófolyadék semleges kémhatást nem mutat. Ezután az oldószert vízfürdőn, vákuum alatt lepároljuk a vízmentes nátriumszulfáton szárított oldatból. Az így kapott nyers olajszerű terméket desztillálva, 69%-os termelési hányaddal kapjuk az S,S-diizopropil-2-(metiltio)-vinil-foszfonoditioátot („7292" vegyület). A termék 0,25 mm Hgoszlop nyomás alatt 145 C°-on fqrr; n23 D = = 1,5778. 8. példa: 41 g (0,2 mól) 2-(etiltio)-vinil-foszfonil-dikloridot (amelyet a 2. példában leírt módon állítunk elő) tízszeres térfogatú száraz benzollal hígítunk, majd 30,4 g (0,4 mól) 1-propántiolt adunk hozzá. Az elegyhez azután keverés közben cseppenkint hozzáadunk 40,4 g (0,4 mól) trietilamint, olyan ütemben, hogy az exoterm reakció során a reakcióelegy hőmérséklete 30— 35 C° maradjon. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre (25 C°) való lehűlésig keverjük. A reakcióelegyet ezután hideg vízzel mossuk, a benzolos fázist elkülönítjük, 5%-os vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal mossuk, majd vízzel mindaddig mossuk, míg a mosófo-10 15 20 25 Í0 Sö 40 45 50 55 60 5
