157454. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxazol- és tiazol-származékok előállítására
157454 10 Elemi összetétele: Q3H19NO2S, mért: N 5,2%, számított: N 5,5%. 8. példa . n-butil-2-ciklohexil-tiazol-4-il-acetát 5,63 g 2-ciklohexil-tiazol-4-il-ecetsavból 75 ml n-butanollal lés 1 ml tömény kénsavval a 7. péL-da szerint n-butil-2-ciklohexil-tiazol-4-acetátot készítettünk. A nyersterméket vákuumban desztillálva a tiszta észtert kaptuk színtelen olaj alakjában. Súlya 4,21 g, hozama 59,9%, forráspontja 0,5 Hgmm nyomáson .134—136 C°. Elemi összetétele: C15H23NO2S. merít: N 4,8%, számított: N 5,0%. 9. példa tát 7,59 g etil-2-ciklohexil-tiazol-4-il-acetátból, 50 ml dimetilaminoetanolból, 2 kis darab nátriumból és 250 ml száraz benzolból készített reakcióelegyet 16 órán át forraltunk. Vákuumban ledesztilláltuk előbb az oldószert, majd 1 Hgmm nyomáson 50 C°-on a dimetilaminoetanol fölöslegét. A maradékot feloldottuk híg sósavban és éterrel extraháltuk. A vizes fázist nátriumkarbonáttal meglúgosítottuk, a felszabadult észtert éterrel extraháltuk. Az éteres extraktumot vízzel mostuk, magnéziumszulfáton megszárítottuk és bepároltuk. Az olajszerű nyersterméket ledesztillálva a cím vegyületet kaptuk színtelen olaj alakjában. Súlya 6,31 g, hozama 71%, forráspontja 0,15 Hgmm nyomáson 146—150 C°. Elemi összetétele: Q5H24N2O2S mért: C 60,6%, H 8,55%, N 9,9%, számított: C 60,8%, H 8,2 %,, N 9,4)5%. Az észterből sósavas éter hatására hiígrioszkópos hidroklorid képződött. Izopropanol-éter elegyből átkristályosítva tűs mikrokristályokat kaptunk, melyek leforrasztott csőben 129—132 C°-on olvadnak. Elemi 'összetétele: C15H24NO2S• 2HCL mért: C 48,7%, H 7,4%, N 7,6%, számított: C 48,i3%, H 7,7%, N 7,1%. 10. példa /J-(2-ciklohexil-tiazol-4-il)-akrilsav a) 54 g 4-klórmetil-2-ciklohexil-tiazol és 38,5 g hexametiléntetramin 400 ml kloroformmal ké-10 15 20 Dimetilaminoetil-2-ciklohexil-tiazol-4-il-ace- 2 5 30 35 szített oldatát 8 órán át forraltuk. Lehűtés után az oldatot szárazra pároltuk, a maradékot 300 ml 50%-os ecetsavban oldva 2 órán át forraltuk. A kapott keveréket leszűrtük, és a kristályos anyagot etanolból átkristályosítva 28 g 82—83 C° olvadáspontú 2-ciklohexil-tiazol-4-il-karboxaldehidet kaptunk 58%-os hozamban. b) Az a) pont szerint előállított aldehid 19,5 g-ját és 10,4 g maionsavat 25 ml piridinben és 50 -ml etanolban oldva 2 1 / 2 órán át melegítettük vízfürdőn. Lehűtöttük, 16 órán át állni hagytuk, majd ledesztilláltuk az oldószereket, és a maradékot vízbe öntöttük. Néhány csepp tömény sósav hozzáadására a kívánt termék teljesen kicsapódott. Kiszűrtük és vákuumban megszárítottuk. Benzolból átkristályosítva az akrilsavat kaptuk. Súlya 16,2 g, hozama 68%, olvadáspontja 148—149 C°. Elemi összetétele: C^Hj 5 N0 2 S mért: C 61,0%, H 6,5%, N 5,9%, számított: C 60,8%, H 6,4%, N 5,9%. 11. példa A 2. példa szerinti eljárást követve 8 g ß-(2--ciklohexil-tiazol-4-il)-akrilsavból 5,6 g 179—180 C° olvadáspontú amidot állítottunk elő 70%-os hozammal. Elemi összetétele: C12H16N2OS mért: C 61,2%, H 7,0%, N 12,1%, számított: C 61,0%, H 6,8%, N 11,9%. 12. példa: 40 2-ciklohexil-oxazol-4-til^acetsav a) 412 g metilaminociklohexán hidrokloridhoz 0 C° alatt hozzáadtunk 300 g káliumkarbonátból készített tömény oldatot és étert. Az éteres fázist vízzel alaposan átmostuk, majd 310 g glicinetilészter hidrokloriddal és 250 ml vízzel kevertük össze. Az éteres fázist elválasztottuk, vízzel mostuk, magnéziumszulfáton megszárítottuk és bepároltuk. A maradék olajat ledesztillálva , 249 g a-metoxi-hexahidro-benzilidén-aminoecetsavas etilésztert kaptunk színtelen olaj alakjában. Forráspontja 0,9 Hgmm nyomáson 110— 112 C°, hozama: 47%. 45 50 55 60 6!i b) 7,8 g káliumhoz 90 ml vízmentes éterben 29 ml etilalkoholt adtunk, a kapott oldatot 0 C° alá hűtöttük -és éterrel 350 ml-re hígítottuk. A kálium-etoxid oldathoz keverés közben hozzáadtuk az előbbi etilészter 45,4.g-jának és 14,8 g etilformiátnak a keverékét. 1 óra múlva 500 ml étert adtunk az elegyhez, majd egy éjszakán át 0 C°-on állni hagytuk. 34,3 g a-(a-metoxi-hexahidrobenzilidénamino)-/?-hidroxiakrilsavas etilészter-fcáliumsó kristályosodott ki 57,8%-os hozammal.
