157448. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-karbonsavamido-kinoxalin-di-N-(1,4)-oxidok előállítására
157448 I. példa: 28,2 g (0,1 mól) 2-klórmetil-3-karbon3avetilamido-kinoxalin^di-N-(l,4)-oxidöt 100 ml etanolban szuszpandálunk, az elegyhez 16 g (0,2 mól) nátriumacetát 25 ml vízzel képezett oldatát adjuk, és az elegyet forrásig melegítjük. Kb. 30 perc elteltével tiszta oldatot kapunk. Az elegyet további 30 percig melegítjük, majd lehűtjük. 20 g (66%) 2-acetoximetil-3-karbonsavetilamido-Mnoxalin-'di-N-i(l,4)-oxid válik ki sárga kristályok alakjában. A termék hideg vizes 10 mosás és metanolos átoldás után 153 C°-on olvad. Elemzés Ci4 H lr) N 3 05 képletre (Mólsúly: 305) 5 Számított, %: C • Talált, %: 55,1 H = 4,92 N=13,7 55,4 5,1 14,1 Az 1. példában ismertetett eljáráshoz hason-1C lóan állíthatj ulk elő a következő Rj, R2 és R<s helyettesítőket tartalmazó (III) képletű vegyületeket: (X = 0) Példa Rj R2 R/t Hozam Op. C° Külalak száma b = bomlás 2 H H —CH3 80% 224 halvány sárga (kristályok 3 H —CH3 —CH3 70% 169 halvány sárga kristályok 4 H —C2H5 —CH3 66% 153 halvány sárga kristályok 5 H —C3H7 —CH3 75% 144 halvány sárga kristályok 6 H i—C3H7 —CH3 78% 156 halvány sárga kristályok 7 H —C4IÍ9 —CH3 63% 106 halvány sárga kristályok 8 * H —C(CH3 ) 3 —CH3 73% 220 halvány sárga kristályok 9 H —CH2CH2OH —CH3 87% 145 halvány sárga kristályok 10 H —CH2 CH 2 OOCCH 3 -CH3 70% 156 halvány sárga kristályok - 11 -CH3 —ce3 —OH3 73,5% 213 halvány sárga kristályok 12 _(CH2 ) 4 - t —CH3 61% 157 halvány sárga kristályok 13 H H —CßHr, 88,5% 221 halvány sárga kristályok 14 H —CH3 —C0H3 71% 204 halvány sárga kristályok 15 H —CH2 CH 2 OCH 3 —CgH,-, 55% 132 halvány sárga kristályok 16 H —CH3 —O—Krezil 70% 208 halvány sárga kristályok A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként felhasznállt 2-klórmetil-3-karbonsavmetilamido-kinoxalin-di^N-(l,4)-oxidot a következőképpen állíthatjuk elő: A. .233 g (1 mól) 2-metil-3-kaíbonsavmetilamido4rinoxalin-di-N-(l,4)-oxidot 700 ml kloroformban szuszpendálunk, és az elegyet forrásig melegítjük. A forrásban levő elegyhez keverés" közben, kb. 3 óra alatt 90 g (2,5 gatom) klórt vezetünk. A reakció kezdetén a kiindulási anyag oldódik, majd a termék kristályok formájában kiválik. Az elegyet a forrás hőmérsékletén 30 percig utánkeverjük, majd az elegyen 30 percig levegőt átvezetve a képződött HCl-t eltávolítjuk. Az elegyet lehűtjük "és szűrjük. Etanol/dioxános átoldás után 50 181 g (68%) 24klórl metil-3Hkarbonsavmetilamido-kinoxalin-di-N-(l,4)-oxidot kapunk. A sárga kristályos termék 195—196 C°-on olvad. Elemzés CJ!HI0 C1N 3 O 3 képletre (Mólsúly 267,5) 55 Számított, 60 65 Cl = 13,3 Talált, %: Cl =13,0 B. A fenti vegyületet ecetsavban 85—90 C°on végrehajtott klórozással is előállíthatjuk. A kapott elegyet vízre öntjük. Sárga olaj válik ki, amely metanollal eldörzsölve kristályosodik. Az így előállított termék az A) módszer szerint kapott anyaggal elegyítve olvadáspontdepressziót nem mutat. A fenti példában leírt eljáráshoz hasonlóan állíthatjuk elő a kiindulási anyagiként felhasz-
