157425. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dezoxikolsav előállítására
3 157425 4 metanolban oldott zsírsavas koleináthoz karbamidot adunk. A karbamid a zsírsavakkal szilárd komplexvegyületet képez, amely az oldatból kristályos alakban kiválik, míg az így felszabadított dezoxikolsav a karbamiddal ilyen körülmények között nem képez adduktot 'és tiszta állapotban oldatban marad. A zsírsavak karlbamiddal képezett komplex vegyülete ugyanis megállapításaink szerint sokkal stabilabb termék, mint a zsírsavak dezoxikolsav-adduktja, így karbamid hozzáadására a zsírsavas koleinát elbomlik és a zsírsavak a nem oldódó, kristályos karbamid-komplex alakjában mennyiségileg elkerülhetők a dezoxikolsavtól, amely így nagy, 75—80<%-os hozammal nyerhető ki az oldatból, az eddigi eljárások legfeljebb 25—30%os termelési hányadával szemben. A találmány tehát oly eljárás tiszta, zsírsavmentes, bakteriológiai célokra alkalmas dezoxikolsav előállítására zsírsavkqleinátokból, amelyet az jellemez, hogy a zsírsavkoleinátot szerves oldószeres, célszerűen metanolos oldatban karbamiddal kezeljük, a szilárd alakban levált zsírsav-karbamid komplexet elkülönítjük és az oldatból a dezoxikolsavat vagy annak alkálifém- vagy alkáliföldfémsóját önmagában ismert módon kinyerjük. A karbamid-zsírsav komplex képzése céljából a karbamidot oélszerűen szilárd kristályos alakban adjuk a koleinsavnak a karbamidot is oldó szerves oldószerrel, célszerűen metanollal készített oldatához; a komplexképzést az elegy melegítése, előnyösen visszafolyató hűtő alatti forralása útján segítjük elő, majd a reakcióelegyet lehűtjük, előnyösen 5 C° körüli hőmérsékletre és a kristályosan kivált szilárd zsírsavkarbamid komplexet pl. szűrés vagy centrífugálás útján elkülönítjük. A termék tisztasága szempontjából előnyös, ha a karbamiddal együtt derítőszenet is adunk a koleinsav oldatához, A zsírsav-karbarnid komplex eltávolítása után visszamaradt szerves oldószeres oldatból a dezoxikolsavat önmagában ismert módon, pl. az oldat bqpárlása, a maradék vizes nátriumhidroxid oldatban történő oldása és a dezoxikolsav kénsavas kiesapása útján nyerhetjük ki tiszta állapotban. Ha a dezoxikolsavat alkálisó alakjában kívánjuk kinyerni, akkor a bepárlási maradék alkálilúggal való oldása útján kapott alkálisó oldatot nem bontjuk el savval, hanem közvetlenül bepároljuk szárazra. A találmány szerinti eljárással kapott dezoxikolsav már közvetlenül, további tisztítási műveletek nélkül is teljes mértékben kielégíti a bakteriológiai felhasználás minőségi követelményeit. Ezt jellemzően mutatja a találmány szerinti termék gélképző képessége: a találmány szerinti eljárással kapott dezoxikolsav 1%-os vizes oldatban 6,8—7,0 pH-értéken 37 C° hőmérsékleten 24 óra alatt kristálytiszta gélt képez. A dezoxikolsavat zárvány-vegyület alakjában tartalmazó koleinsavak ezt a gélképző képességet nem mutatják. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szem-, 5 léltetik. 1. példa: . 50 g koleinsavat (op. 187 G°) feloldunk 1000 10 ml metanolban. Hozzáadunk 200 g karbamidot, 0,5 g derítőszenet és keverés közben forrásig hevítjük, majd 2 órán át keverés közben forrásban tartjuk a szenes oldatot. Ezt követően +5 C°-ig visszahűtijiük és 8 órai állás után le-15 szűrjük a kikristályosodott szenes karbamidot. 100 ml 5 C°-ra hűtött metanollal a kristályokat kimossuk és szívószűrőn szárazra szívatjuk. A szenes karbamidzsírsav kristályokat elvetjük. 20 A metanolos oldatot vákuumban szárazra pároljuk és a visszamaradt szilárd anyagot 400 ml desztillált vízzel és pH 9-ig adagolt nátriumhidroxiddal feloldjuk és tisztára szűrjük. Az oldatot 10%-os vegytiszta kénsawal pH 2-ig 25 savanyítva a szabad dezoxikolsavat kiesapjuk. Először csapvízzel, majd desztillált vízzel karbamidmentesre, ill. szulfátmentesre mossuk a kapott masszát. 30 Szárítás után 40—42 g zsírsavmentes, nagytisztaságú szabad dezoxikolsavat nyerünk, melynek olvadáspontja 172 C°, forgatása [d\i0 D = = +55°. 35 2. példa: Egy 250 literes zománcozott autoklávban 10 kg koleinsavat oldunk 200 liter metanolban. Az oldathoz 35 kg karbamidot és 180 g derítő-40 szenet adunk. Köpenyfűtéssel, keverés közben az elegyet forrásig hevítjük és 120 percig keverbetjük visszafolyató hűtőt alkalmazva. Vízhűtéssel a szuszpenziót 25 C°-ra hűtjük és egy hűtőiköpennyel ellátott, keverős, zománoo-45 zott 250 literes kristályosító edénybe engedjük. Keverés köziben az elegyet +5 C°-ra hűtjük és 8 órán át ezen a hőfokon tartjuk. Ezt követően a kristályos masszát szűrőcentrifugára engedjük és szárazra centrifugáljuk. 50 „ , 20 liter 5 C -ra hűtött metanollal a kristályokat mossuk, a mosófolyadékot az anyalúggal egyesítjük, a lecentrifiugált szenes karbamid-kristályokat elvetjük. Az egyesített me_r tanolos fázist a korábban alkalmazott keverős 250 literes zománcozott autoklávfoa szívatjuk és vákuum alatt ledesztilláljuk. Az autoklávban maradó szárazanyagot 200 „ liter desztillált vízzel (hozzáadott 800 g vegytiszta nátriumhidroxiddal) oldatba visszük, majd a kb. 9 pH értékű oldatot lencseszűrőn leszűrjük. A tiszta oldathoz 10%-os vegytiszta kénsavat 65 adunk keverés közben pH 2,5-ig. 2
