157409. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 14a,17a-metiléndioxi-pregnán-származékok előállítására
13 157409 14 Olvadáspontja 93—94°; [a]D = +165° (c=l, dioxánban), Ámax (metanolban) = 241 mja, i % E i cm 433. Infravörös (kloroformban) vmax ; (OH nincs) 1711, 1667, 1616, 1358, 1100 cm-i. N.M.R. !(CDC13 ) ő: 0,86, 0,97 (triplet), 1,19, 2,18, 4,94 (triplet), 5,75 p.p.m. Összetétel: számított: C24H34Ö: C 74,61, H 8,81%, talált: C 74,44 és 74,48; H 6,90 és 8,93%. c) Ajnalóg módom készült 15'/?-iklór-14a,17a-dühidroxi-pnogesztenombol propainiollal a 15'/?-klár-14a,17ia-piiopiMdéndioXi-iprogaszterom. Olvadáspontja 193,5—196,5°; [a]D = +64° (c = 0,5, kloroformban), ^max (metanolban) = = 240 m/v-EjJm 419. Infravörös (kloroifoimban) vmax ; (OH nincs), 1714, 1669, 1618, 1356, 1100 cm~K N.M.R. (CDC13 ) d: 0,96 (triplet), 1,09, 1,23, 2,17, 4,36 (multliplat), 4,78 (triplet), 5,74 p.p.m. . összetétel: számított: C24H33O4CI: C 68,49, H 7,85, Cl 8,44%, . talált: C 68,13 és 68,07; H 7,83 és 7,81; Ol 8,77 és 8,70%. d) Amalóg módon készült 14a,17!a-di!hMroxi-pnoigeszteroiniból n-pentanollal a 14a,17«-pentilidéndiőxi-progeszteran. Olvadáspontja 87,5—89°; [a]D = +152° (c = = 1, dioxámibam), Zmax (metanolban) = 241 m,u, EÍ cm 40:2. Infravörös (Moroforimbam) vm ax- (OH nincs) 1712, 1670, 1616, 1358, 1112 enT1 . N.M.R. (CDC13 ) d: 0,85, 1,18, 2,16, 4,97 (triplet), 5,75 ip.p.im. Összetétel: számított: C26 H 38 04: C 75,36, H 9,18%, talált: C 75,35 és 75,42; H 9,30 és 9,33%. e) Amalóg módon készült 14a,17a-dih:id:roxi-progeszteron'ból n-oktanollal a 14cc,17ia-oktilidéndioxi-progeszteron. Szirupos olaj: [d\o = +184° (c=l, dioxánban), lm ax (metanolban) = 240 m/x, EÍ7m "362. Infravörös (kloroformlban) vmax \ (OH mines) 1710, 1664, 1613, 1355, 1119 cirri. N.M.R. i(CDCl3 ) ő: 0,86, 1,18, 2,17, 4,90 (triplet), 5,77 p.p.m. Összötétel: számított: C2 9H 44 0 4 : C 76,31, H 9,65<y0 , .talált: C 76,10 és 76,09; H 9,79 és 9,81%. . !f) Analóg módon készült 14a,17a-<Liihidroxi-jpragesZterönlbol 2,2^dimetilpropanollal a 14a,-17a^(2\2'-dimiQtilpíropilidéndioxi)-progieszteron. Olvadáspontja lí22—125°; [a]D = +135° (c = =1, dioxémbam), Amax (metamolham) = 240,5 nV*> E ! ém 393. Infravörös (kloroformlbam) vmax ; 1710, 1663, 1613, 1388, 1375, 1353, 1108 cm~i. N.M.R. (CDCI3) d: 0,87, 0,97, 1,18, 2,17, 4,57, 5,75 p.p.m. összetétel: számított: C26 H 38 04: C 75,36, H 9,18%, talált: C 75,44 és 75,40; H 9,30 és 9,33%. g) Analóg módom készült 14a,17a-dimidroxi-progeszteromfoól 2-etilbutanallal a 14a,;17a-(2'-etilfoutilidiéndioxi)-progaszteron. Olvadáspontja 84—86°; [a]D = +160° (c = = 1, kloroformban), hmax (metanolban) = 240,5 5 mp, EÍJTM 401. Infravörös (Moroformbam) "»max'- (OH nimes) 1710, 1663, 1615, 1354, 1100 amrK N.M.R. (CDClg) ő: 0,86, 1,19, 2,18, 4,89 (multiplet), 5,78 p.p.m. 1° Összetétel: számított: C27 H4 0 O 4 : C 75,66, H 9,41o/o, talált: C 75,52 és 75,45; H 9,51 és 9,49%. h) Amalóg módan készült 14a,17ia^dmidrt>xi-15 -progeszteromból 2-jbutemiaüal a 14a,17a-(2'->butenaMdendioxi)-prqgeszteron. Olvadáspontja 119—120°; i[a]D = +150° (c = = 1, kloroformban), lmax (metanoillban) = 240,5 20 m f t, Elem 440. Infravörös (Moraformiban) »m«: (OH nincs) 1712, 1666, 1614, 1358, 1113 cm~i. N.M.R. (CDClg) d: 0,85, 1,19, 1,78 (düblet), 2,18, 5,78, kfb. 5,2—6,6 p.p.m. összetétel: számított: C25 H 34 0 4 : C 75,38, 25 H 8,54%, talált: C 75,15 és 75,08; H 8,55 és 8,53%. i) Analóg módom készült 14a,17'a-d(ihíidiroxir_ 0 progeszteronból 3-metoxikaTíbonilpxopanallal a 14tct,l 7a--(3 '-^netoxifcarbonilpiropilidénidioxi)^rogeszteron. Szirupos olaj: [ö]D =+134° (c = 0,5, kloroformlban), 1-max (metanolban) = 241,5 m/j., E x cm 35 334. Infravörös (mátriumklarid között) vmax : (OH nincs) 1740, 1712, 1673, 1615, 1167 crrT1 . N.M.R. (CDC13 ) d: 0,86, 1,20, 2,14, 3,67, 5,04 (triplet), 5,70 p.p.m. 40 Összetétel: számított: C26H 36 06: C 70,27, H 8,11%, talált: C 70,15 és 70,90; H 8,17 és 8,15%. j) Analóg módon készült 14a,17a-dihidroxi-45 -progesztenonlböl 2Hfenilpropanalial .a 14a,17a-(2'-fenilpropildémdioxi)Hprogoszteron. Olvadáspontja 136—138°; [a]D = +181° (c = = 1, kloiröformfoam), lma x (metanolban) == 209 és 241 m/x, E\'!Zn 279, ÍH. 350. 50 Infravörös (kloroformibam) vmax ; (OH nimes) 1711, 1665, 1615, Í492, 1450, 1356 cm-1 . N.M.R. (€DC13 ) ő: 0,76, 1,13, 1,38 (düblet), 2,08, 4,97 (düblet), 5,74, 7,24 p.p.m. Összetétel: számított: C3ttHj e 04'- C 77,92, 55 H 8,230/o, talált: C 77,69, H 8,18o/0 . k) Analóg módon készült 14a,17a-diimdroxi-pro;gesZteronból 3-fenilpropamallal a 14a,17ö-50 -(3'-fenilpropilidéndioxi)-progeszterom. Olvadáspontja 153—155°; [a]D = +132° (c = = 1, kloroformiban) lmax (metanolban) = 209 és 241 mti, E^cm, 267, ill. 336. Infravörös (kloroformban) vm ax'- (OH nimes) 65 1710, 1663, 1612, 1354 cm-i. 7
