157405. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diazacikloalkano [2,1-a]-izoindol származékok előállítására
13 157405 14 -4-klór-benzaldehidet kapunk, mely éter-petroléter elegyből történő átkristályosítás után 82—84 C°-on olvad. UV max. (2-propanol) 230 m^-nál (£ = 19 500) és 257 m/rnál (£=23 500); infravörös abszorpció (CHCI3) 1675 cm_J-nél és 1705 emennél. Analízis: C14H9CIO2 képletre számított: C% = 68,72; H% = 3,71; talált: C% = 69,05; H% = 3,87. 5. példa: 6 g 2-(4^brómbenzoil)-benzaldehid és 6,6 ml etiléndiamin 50 ml toluollal képezett oldatát 18 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Ez alatt az idő alatt vízelválasz. tóban 0,5 ml vizes fázis gyűlik össze. Az elegyet vákuumban bepároljuk és a visszamaradó narancsvörös olajat 15 ml etanol, 15 ml metilénklorid és 1,5 ml 30%-os vizes hidrogénperoxid oldat elegyében oldjuk. A reakcióelegyet 18 órán át 25 C°-on keverjük, majd fehér csapadékot kapunk, mely metanolos átkristályosítás után fehér tűket képez! A 2-[2-(4-bróm-benzoil)-fenil]-2-imidazolin olvadáspontja 187— 189 C° (bomlás). UV max. (2-propanol) 227 mannái (£=22 800), 259 m/i-nál (£ = 4700), 275 m/t-nál (e =^ 4800), inflexió 292 m^-nál (£ = = 2300), infravörös-abszorpció (KBr) 1660 cm_1-nól. Analízis: CidHJ3 BrN20 képletre számított: C% = 58,37; H'% = 3,98; talált: C% = 58,27; H% = 3,75. • Az ily módon kapott 2-[2-(4-brómbenzoü)-fenil]-2-imidazolin az izomer 5-(4-bróm-fenil)-2,3--dihidro-5-hidroxi-5;H-imidazo[2,l-a]izoindollá alakulhat. A hidrokloridot oly módon állíthatjuk elő, hogy az 5-(4-bróm-fenil)-2,3-dihidro-5-hidroxi-5H-imidaza[2,l-a]izo'indol ímetilénklorid-metanol elegyben képezett oldatához éteres sósavoldatot adunk. A csapadékot etanol-éter elegyből átkristályosítjuk, milkoris fehér prizmákat kapunk. Op.: 155—158 C° (bomlás). UV-inflexió (2-propanol) 223 m/j.-nál (£ = 20 000), max. 251 m^-nál (£=12 000) és 271 m/t-nál (£ = = 13 300); infravörös-abszorpció (KBr) 1660 cm-l-nél. Analízis: C16 HoBrN 2 0-iH:Cl képletre számított: Cl%=9,70; talált: Cl% = 9,82. A kiindulási anyagként felhasznált 2-(4-<brómbenzoil)-benzaldehidet a következőképpen állíthatjuk elő: 8,2 g lítiumalumíniumhidrid 180 ml tefcrahidrofuránnal képezett oldatához keverés közben 30 perc alatt 40 g 2-(4^bróm-benzoil)-banzoesavat adunk. A reakcióelegyet 2 órán át 25 C°on állni hagyjuk, majd lehűtjük és 40 ml telített nátriumszulfát oldattal lassan elegyítjük. Az elegyet szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A kapott olajos maradékot 32 ml ecetsavban és 5 96 ml xilolban oldjuk. Az oldatot 17,1 g szeléndioxid, 60 ml ecetsav és 120 ml xilol ele^gyéhez adjuk és 17 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Ez alatt az idő alatt a vízelválasztöban 22 ml vizes fázis gyű-10 lik össze. Az oldatot szűrjük, nátriumhidroxiddal mossuk és bepároljuk. Petroléter hozzáadása után fehér, 103—109 C°-on olvadó priz. mák alakjában 2-(44)ránnbenzoil)-benzaldehidet kapunk. Éter-petroléter elegyből történő 15 átkristályosítás után az olvadáspont 110—113 C°ra emelkedik. UV inflexió (2-propanol) 225 m^-nál (£=17 500) és max. 261 m/t-nál (£ = = 22 200); infravörös abszorpció 1675 és 1705 cm_1-nél. 20 Analízis: C^HgBrC^ képletre számított: C% = 58,16; H% = 3,14; talált: C% = 57,86; H% = 3,41. 25 6. példa: 10,5 g 2-benzoilbenzaldehid és 22 ml propiléndiamin 125 ml toluollal képezett oldatát 18 30 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Ez alatt az idő alatt a vízelválasztöban 4,5 ml vizes fázis gyűlik össze. Az oldatot vákuumban bepároljuk, a kristályos maradékot szűrjük és etilacetáttal mossuk. A csapa-35 dékot metilénklorid-etanol elegyben oldjuk és kénsavnak tetrahidrofurán-etanol eleggyel képezett oldatát adjuk hozzá. Etilacetát beadagolása után csapadék képződik, melynek etanolpetroléter elegyből történő átkristályosítása 4Q után 170—172 C°-on olvadó (bomlás) fehér prizmák alakjában 2,3,4,6-tetrahidro-6-fenil-pirimido[2,l-a]izoíndol-szulfátot kapunk. UV max. (2-propanol) 238 m^-nál (£=18 200), inflexió 246 mannái (£ = 16 000), 265 m^-nál (£ = 5600), 45 276 m^-nál (£ = 3400) és 285 nui-nál (£ = 2100). Infravörös-abszorpció (KBr) 1675 cm_1 -nél. Analízis: C17H16N2• H2SO4 képletre számított: C% = 58,94; H% = 5,24; 50 talált: C% = 58,62; H'% = 5,49. 7. példa: 55 10,5 g 2-foenzoilbenzaldehid ós 28,5 ml 1,4-' -diamino-bután 100 ml toluollal képezett oldatát 18 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Ez alatt az idő alatt a vízelválasztöban 2,5 ml vizes fázis gyűlik össze. 60 Az oldatot 60 percen át levegőn tartjuk, bepároljuk és 300 ml széntetrakloriddal hígítjuk. A kapott kristályos csapadékot 40 ml metanolban szuszpendáljuk, majd 1,9 g oxálsav 40 , ml metanolos oldatát adjuk hozzá, bepároljuk 65 és éterrel hígítjuk. A csapadék metanol-éter 7
