157402. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-halogén-9 béta, 10 alfa-sztereoidok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1967. V. 26. (HO—1026) Svájci elsőbbsége: 1966. VI. 10. (8466/66) Közzététel napja: 1969. X. 22. Megjelent: 1970. XI. 16. 157402 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 169/30; C 07 c 169/34 / ^ "" \ Feltalálók: Fürst Andor vegyész, Basel, Müller Marcel vegyész, Frenkendorf, Svájc Tulajdonos: F. Hoffmann-La Roche & CO. Aktiengesellschaft cég, Blase!, Svájc Eljárás 6-halagen-9ß,10 a-szteroidoik előállítására Találmányiunk tárgya eljárás új (I) általános képletű 6-halagén-9/?,10a-iSztaroidok előállítására (mely képletben R1 jelentése 3Hketo-4-d©hi>dro-, 3-keto-4,6-<bisz-dehidro-, 3Hfceto-l,4-bisz-dehidro-, 3-keto•^1,4,6-itriiszHdehidiro-, 3-alkoxi- vagy 3-aciloxi-3,54>isz-dehidro- vagy 3-aciloxi-2,4,6--trisz-dehidro-irendszeír; R2 jelentése kis szónatoimszámú alkil^csoport; Hal jelentése fluor-, klór- vagy brómatom). '9/?,10ia-sztaroiidok alatt olyan (I) képletű szteroidokat értünk, melyekben a 8- és 9-helyzetben levő hidrogénatomok és a 13-metil-csoport /?-fconfigurációjú, és a 144iidnogénatom és a lO^fhetil-csoport a-konfígurációjú (pl. dihidroizoJumiszteroín). E vegyületek tehát a normálsor szteroidjiaitól a 9-hidtnogénatom (9ß) és a 10-metil^csopart (10a) konfigunációjáíban különböznek. Az adott esetben jelenlevő 3-alfciloxi-csoportban levő alkil-csoport előnyösen 1—10 szénatomos alifás, cikloalifás vagy aralifás alkil-csoport lehet (pl. metál, etil, propil, tarcier-butil, ciklopentil, cilklohexil és benzil). Az adott esetben jelenlevő 3-aciloxi-csoport acil-csopartja előnyösen telített vagy telítetlen, 1—20 szánatomos alifás, cikloalifás, aralifás vagy aromás karbonsavakból (pl. hangyasavból, ecetsavból, pivalinsavból, propionsavból, vajsavból, kapronsavból, önántsavból, olajsaviból, pálniitinsavból, sztearinsavból, borostyánkősavból, maionsaviból, citromsaviból, benzoesavból) 5 deriválható. Az (I) képletű 6,7-telíitatt vegyületekben a 6-halogénatom a- vagy ß-helyzetben helyezkedhet el. Az R2 helyén szereplő kis szénatamszámú alkü-csoport előnyösen 1—4 szénatomot tár-10 talmaz (pl. metil, etil, propil, izopropil, butil). Az (I) általános képletű 6-halogén-9i/},10ia-szteroidok képviselőikónt pl. az alábbi vegyületeket említjük mag: 15 6/?-klór-17a-metil-9/?,löaHpregn-4-én-3,20-dion, 6ar-klór-17a-metil-9jS,10'a-<pregn-4-én-3,2i0^diioin, 6-klór-17ia-metil-9/ 5,l | 0ia-'pr.agna-4, i 6-dién-3,2O-dion, 6/?-fclór-l 7cr-metil-9/?,l Ocnpregna-l ,4-dién-20 -3,20-dion, 6-fclóir-l 7a^meitil-9/?,!lOa-<pregna^l ^^-^trién--3,20-dion, 6a-fluor-17a-metiP9^,10«-pre!gn-4^én-3,20-dian, 6/?-fluor-17a-metil-9i^,10ia-pregn-4-én-3,20^dion, 25 6-fluar-17a-metil-9)S,10a-pregna-4,6-dién^3,20--dion, 6-fluor-J. 7#-metil^9/?,l:01 a-pregin i a^l ^G-trién--3,20-dion, 6/ 5-bróm-17aHmetilHli0ia, l 9ij?-p:regna-4-ión-3,20-30 -dión, 157402
