157398. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klór-amino-s-triazinok előállítására

11 157398 12 feljebb narancsszínű) és a hozzáadás végén legfeljebb rövid időre emelkedik 8,2-ig. Az amin fele mennyiségének hozzáadása után a még szuszpendált cianurklorid is oldódik. A primer szubsztitúció befejeztével két réteg alakul ki; a felső réteg 2,4-diklór-6-izoropilamino-s-triazint tartalmaz, az alsó réteg pedig az izopropilaminhidroklorid vizes oldatából áll, némi oldószer kíséretében. Közvetlenül ezután, 10—15 perc alatt, erélyes keverés közben 365 rész vizes 30%-os nátriumhidroxidoldatot adunk a reakcióelegyhez. A nátriumhidroxid ebben az esetben arra szolgál, hogy felszabadítsuk a fent leírt első lépés során képződött izopropilamin-hidrokloridból az ekvimolekuláris mennyiségű izopropilamint. A reakcióelegy hőmérséklete ennek hatására 32°ról 60—62°-ig emelkedik. Az alkálioldat kb. felének hozzáadása után már megindul a 2-klór-4,6-bisz-izopropilamino-s-triazin- kikristályosodása, lemezke alakú kristályok válnak ki. A reakcióelegy csaknem mindvégig 8,5—9,0 pH-értéket mutat, csupán a lúg utolsó 5%-a emeli a pH-értéket 10—11-re. Az oldószer eltávolítása céljából a reakcióelegyet vízfürdőn 90—100° hőmérsékletre hevítjük. 75°-nál megkezdődik a kb. 88% ketonból és 12% vízből álló azeotrop elegy ledesztillálása. A desztillátum amint csupán nyomokban tartamaz, pH-értéke 8,5—9,0. A maradékhoz azután külső hűtés nélkül 1000 tf. rész vizet adunk, amikor is a hőmérséklet 95°-ról 60—65°-ra csökken. A kapott vizes, oldószertől mentes szuszpenziót ezután szívószűrőn igen gyorsan leszűrjük. A szűrőn maradt szilárd terméket 4000 tf. rész vízzel nátriumkloridtól teljesen mentesre mossuk (ezt ezüstnitrát-próbával ellenőrizzük és negatív reakcióig mosunk). A mosott terméket azután vákuumban 80—100° hőmérsékleten megszárítjuk. Ily módon 302 rész 2,4-bisz-izopropilamino-6--klór-s-triazint kapunk (a cianurkloridra számított elméleti hozam 96%-a). A fenti 1—5. példákban leírtakhoz hasonló módon, cianurklorid és a megfelelő amin ill. aminők egyenértékű mennyiségeinek alkalmazásával állíthatók elő az alábbi táblázatban felsorolt további 2-klór-4,6-bisz-amino-s-triazin-származékok is, a táblázatban megadjuk az egyes termékeknek a kiindulóanyagaként alkalmazott cianurkloridra számított termelési hányadát is. Termék Termék Hozam, % 2-klór-4,6-bisz-etilamino-s-triazin 96 2-klór-4,6-bisz-izopropilamino-s-triazin 96 2-klór-4,6-bisz-(gamma-metoxi-propüamino)-s-triazin 95 2-klór-4-izopropilammo-6-amino-s-triazin 95 2-klór-4-metilamino-6-izopropilamino-s-triazin 92 10 15 20 25 :.o 35 40 45 50 55 60 65 2-klór-4-etilamino-6-izopropilamino-s-triazin 98 2-klór-4-etilamino-6-n-propilamino-s-triazin 96—98 2-klór-4-etilamino-6-dietilamino-s-triazin 94 2-klór-4-izopropilamino-6-dietilamino-s-triazin 95 2-klór-4-izopropilamino-6-(gamma-metoxi -propil)-amino-s-triazin 95 2-klór-4-etilamino-6-szek.butilamino-s-triazin 98 2~klór-4-etilamino-6-terc.butilamino-striazin 96,5 2-klór-4-izopropilamino-6-szek.butilamino-s-triazin 94 2-klór-4-izopropilamino-6-terc. butilamino-s-triazin 93 2-pklór-4-allilamino-6-(gamma-metoxipropil)-amino-s-trizin 91 2-klór-4-allilamino-6-izopropilamino-s-triazin 96—98 2-klór-4-izoamil-6-{gamma-metoxipropil)-amino-s-triazin 98 2-klór-4-izopropilamino-6-izoamilamino-s-triazin 99 2-klór-4-allilamino-6-szek.butilamino-s-triazin , 97 2-klór-4-n-propilamino-6-izopropilamino--s-triazin 96 2-klór-4-etilamino-6-metoxipropil-amino-s-triazin 97 2-klór-4-metilamino-6-n-propilamino-s-triazin 97 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a gyűrűbeli szénatomokon egy vagy előnyösen két amincsoportot hordozó és az amincsoportokon előnyösen 1—5 szénatomos alkügyökkel, 3 vagy 4 szénatomos alkenilgyökökkel vagy összesen 3—6 szénatomos alkoxialkil- vagy alkiltioalkil-gyökökkel helyettesített klór-amino-s-triozinok előállítására a cianurklorid egy vagy előnyösen két klóratomjának víztartalmú reakcióközegben, savlekötőszer jelenlétében ammóniával vagy vízben oldódó primer vagy szekunder aminokkal való reagáltatással amino- ill. helyettesített aminocsoportokra történő kicserélése útján, azzal jellemezve, hogy a reakciót víz és metüetilketon jelenlétében folytatjuk le. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja az amino-nitrogénatomon adott esetben az 1. igénypontban megadott módon helyettesített diklór-monoamino-s-triazinok előállítására azzal jellemezve, hogy a cianurklori-6