157398. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klór-amino-s-triazinok előállítására

3 157398 4 san kicsinyek ilyen esetekben, minthogy a két fázis között, amelyek közül a vizes fázis gyakorlatilag csak az amint, a szerves fázis pedig gyakorlatilag csak a cianurkloridot tartalmazza, csupán minimális anyag-kicserélődés következik be. Emellett a víz-fbemzol rendszer le sem hűthető a szükséges alacsony hőmérsékletre. Az eddig e célra "alkalmazót egyfázisú rendszerek, mint a víz-aceton vagy víz-dioxán, amelyekben a szerves oldószer a vízben korlátlanul oldódik, különféle hátrányokat mutatnak, amelyeket az alábbiakban a technikailag eddig főként alkalmazott víz-aceton elegy példáján ismertetünk A cianurklorid-molekula első klóratomjának a cianurklorid egy mól aminnal való reagáltatása útján végbemenő kicserélése során a reakcióhőmérsékletnek —15 C° és 0 C° között kell lennie. Savlekötőszerként nátriumhidroxid, nátriumkarbonát, nátriumhidrogénkarbonát, vagy a reagáló amin egy mólos feleslege kerül alkalmazásra. Az ilyen eljárással víz-aceton elegyben előállított 2,4-difclór-6-amino-s-triazinok és az ezekből egy második reakciólépésben előállítható 2-klór-4,6-bisz-amino-s-triazinok rendszerint ki nem elégítő tisztasággal és alacsony hozamokkal nyerhetők csupán. Ez az eljárás ugyanis a következő hátrányokkal jár: ha a cianurkloridot előbb feloldjuk az acetonban és azután ezt az oldatot adjuk 0 C° hőmérsékletű vízhez, akikor a cianurklorid ismét kiválik az oldatból. A reakcióelegy tehát már kezdetben diszperzió alakjában van. A vízben oldódó amin és a savlekötőszer hozzáadása után a reakcióelegy szilárd része még nagyobb lesz, aminek következtében ia diszperzió nehezen ikeverhetővé válik. Az alacsony reakcióhőmérséklet biztosítására jeget kell a reakcióelegybe adagolni és/vagy már előzetesen a reakcióedénybe helyezni, minthogy külső hűtéssel a kívánt alacsony hőmérséklet gyakorlatilag csak körülményesen érhető el és a külső hűtés hatása sem kielégítő a reakció pozitív hőszinezete és a helyi tűlmelegedések lehetősége folytán. Az első aminálási reakciólépés befejeztével az eddig ismert és szokásos eljárás esetében oly reakcióterméket különíthetünk el, amely a kívánt 2,4-diklór-6-amino-s-triazin és a nem kívánt 2-klór-4,6-bisz-amino-s-triazin mellett még kiindulóanyagot, trisz-amino-s-triazint -s hidrolízistermékeket is tartalmaz. A kívánt diklór-. aminó-s-triazinoknak az ilyenfajta kísérőanyagoktól való megtisztítása igen körülményes és az eljárást gazdaságtalanná teszi. 2-klór-4,64)isz-amino-s-triazinok előállítása céljából az első aminálási reakciólépés befejezése után a reakcióelegyhez folyamatosan egy további mól amint adunk hozzá ill. szabadítunk fel alkáli hozzáadása útján. Reakciótermékként ékkor a kívánt 2-klór-4,6-bisz-amino-s-triazin vegyületet kapjuk, reagálatlan anyag és hidrolízis termékek mellett. Ha a cianurklorid-molekula két klóratomjának kicserélésére egymást követően két különböző amint alkalmazunk, akkor melléktermékként még az e két aminnak megfelelő szimmetrikusan helyettesített 2-klór-4,6-bisz-amino-triazin-származékok is vannak a reakcióéi egyben. A kívánt reakcióterméknek az említett melléktermékektől való elkülönítése itt is rendkívül körülményes és költséges művelet. A reakció befejeztével az olriószerelegyet le kell desztillálni a reakcióelegyből. Ezzel egy további, az eljárás technikai kivitelének gazdaságosságát rontó tényező lép fel, még pedig az, hogy a víz-aceton oldószerelegyből az aceton nem regenerálható és így nem használható fel újból. Az eljáráshoz alkalmazásra kerülő cianurkloridnak emellett nagy tisztasági fokúnak kell lennie és lehetőleg finoman elosztott alakban kell jelen lennie. Tekintettel arra, hogy a klór-amino-s-triazi» nok fontos gyomirtószerek, továbbá közbenső termékek gyomirtószereiknek, kár tevőirtószereknek, színezékeknek, gyógyszereknek, optikai fehérítőszereknek és hasonlóknak az előállítására, nagyon kívánatos lenne ezt a jelenlegi műszaki gyakorlatban használatos és különböző szempontokból is gazdaságtalan eljárást egy tökéletesebb, gazdaságosabb kivihető eljárással helyettesíteni. Különösen nagy jelentőséggel bír egy olyan eljárás kidolgozása, amellyel nagy tisztasági fokban és jó termelési hányadokkal nyerhetjük a klór-amino-s-triazin termékeket. A jelen találmány értelmében egy új, műszakilag jól használható eljárást dolgoztunk ki a molekulájukban egy vagy különösen két, előnyösen helyettesített aminocsoportot tartalmazó és az aminocsoportokon előnyösen szerves gyökökkel helyettesített klór-amino-s-triazinoknak az előállítására, a cianurklorid-molekula legalább egyik klóratomjának az ammónia vagy valamely vízben oldódó primer vagy szekundér amin gyökével víztartalmú reakcióközegben, savlekötőszer jelenlétében történő kicserélése útján. A találmány szerinti' eljárást az jellemzi, hogy a cianurklorid ammóniával vagy az említett, vízben oldódó aminnal való reagáltatását víz és metiletillketon elegyében folytatjuk le. A találmány szerinti eljárásban savlekötőszerként az ismert analógeljárásokban ilyen célra már alkalmazott alkálifémoxidok, — hidroxidok, -karbonátok vagy -hidrogénkarbonátok kerülhetnek alkalmazásra; alkalmazható továbbá savlekötőszerként a találmány szerinti eljárásban is á cianurklorid-molekula első klóratomjának kicserélésére alkalmazott amin legalább egymólos feleslege is. A találmány szerinti eljárás elsősorban a csatolt rajz szerinti (I) általános képletű amino-s-triazin-származékok ipari előállítására alkalmazható; e képletben Rt hidrogénatomot, 1—5 szénatomú alkilgyököt, 3 vagy 4 szénatomú alkenilgyököt, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2