157395. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N'-helyettesített N-arilszulfonil-karbamidok előállítására

5 157395 6 ismeretlen volt. Előállításuk az oktahidro-1,2,4--me teno-pentalen-5-kar bonsav reakcióképes .funkcionális származékainak Curtius vagy Hofmann szerinti lebontása útján történt. Reakcióképes funkcionális származékként pl. az azid vagy az amid jöhet tekintetbe. Az izociánsavészter előállítására különösen az azid Curtius-féle lebontása alkalmas. E célból vagy a megfelelő kárbonsavkloriddá alakítjuk át a karbonsavat és ebből egy alkálifém-aziddal, pl. nátriumaziddal való reagáltatás útján kapjuk a kívánt karbonsavazidot, vagy pedig a karbonsav valamely alkilészterét, pl. a metiívagy etilésztert hidrazinhidráttal és salétromsavval, előnyösen oldószer vagy hígítószer jelenlétében közvetlenül alakítjuk át a kívánt karbonsavaziddá. Az azidnak az izocianáttá való átalakítása termikus bontással történhet, valamely, a reakcióban résztvevő anyagokkal szemben közömbös oldószerben, pl. aromás szénhidrogénben, mint benzolban, toluolban, xilolban, vagy pedig valamely magasabb forrpontú éterben, pl. dioxánban. A bomlási hőmérséklet 20 C° és 180 C° közöt lehet. Az izociánsavészter oktahidro-1,2,4-metano-pentalen-5-aminná való átalakítás céljából először a) jégecettel és ecetsavanhidriddel vagy b) valamely alkanollal reagáltatjuk. Az a) esetben reakciótermékként a megfelelő acetamidot kapjuk, amelyet alkalikus elszappanosítással alakítunk át a szabad aminnjL A b) esetben az alkalmazott alkanolnak megfelelő karbonsavésztert kapjuk, amely akár savas, akár bázisos közegben hidrolizálható az említett aminná. Savas hidrolízis céljaira pl halogénsavak, jégecet, halogénezett ecetsavak vagy ilyen savak elegyei jöhetnek tekintetbe; a bázisos hidrolízis céljaira , pl. alkálifém- vagy földalkálifémhidroxidok alkalmasak. A hidrolízis akár vízben, akár valamely alkanolban, mint metanolban vagy etanolban, vagy pedig dietilénglikolban lefolytatható. A fent említett amin előállítható továbbá a savamid Hofmann-féle lebontása útján is. A savamid pl. valamely brómot vagy klórt leadó szer jelenlétében, továbbá egy alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxid vagy valamely sav jelenlétében hevítendő ebből a célból. Oldószerként akár víz, akár valamely alkanol használható; olyan esetekben, amikor a lebontást egy alkanolban, pl. metanolban vagy etanolban folytatjuk le, az említett hidroxidok helyett a megfelelő alkoholátokat alkalmazzuk. Az (I) általános képletű vegyületek a találmány szerinti eljárás egy másik változata értelmében oly módon is előállíthatók, hogy az izociánsavas oktahidro-1,2,4-meteno-pentalen-5-il-észtert vagy az oktahidro-1,2,4-meteiio-p°ntalen-5-il-karbaniinsav valamely reakcióképes funkcionális származékát egy (IV) általános kénletű vegyülettel —' ahol R*' és RT ill. Ri'R3 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — vagy egy ilyen vegyület alkálifémsójával reagáltatjuk, a kapott reakciótermékben szükség esetén az Rí' csoportot szabad amínocsoporttá hidrolizáljuk vagy redukáljuk és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet valamely szervetlen vagy szerves bázissal sóvá alakítjuk át. Az izociánsavas oktahidro-1,2,4-meteno-pentalen-5-il-észternek vagy az oktahidro-1,2,4,-meteno-pentalen-5-il-karbaminsav funkcionális származékának az említett szulfonamidokkal való reagáltatása oly módon folytatható le, amint ezt az első eljárás-változat esetében a megfelelő kiindulóanyagokkal kapcsolatban leírtuk. Ugyanez áll a reakciótermékben adott esetben jelenlevő Rj' csoportnak szabad aminocsoporttá történő átalakítására, tehát a reakcióterméknek a kívánt (I) általános -képletű végtermékké való átalakítására is. A kiindulóanyagként alkalmazásra kerülő izociánsavas oktahidro-1,2,4-meteno-pentalen-5-il-észter előállítási módját az első eljárásmód ismertetése során leírtuk. Ebből az izociánsavészterből kiindulva további, az eljárás kiindülóanyagaiként felhasználható vegyületek állíthatók elő. Az említett izociánsav-észterből pl. valamely rövidszénláncú alkanollal, mint metanollal, az oktahidro-1,2,4-meteno-pentalen-5-il-karbaminsav rövidszénláncú alkilészterei, pl. a metilészter kapható, ammóniával tetrahidrofuránban történő reagáltatás útján pedig az oktahidro-1. 2,4-meteno-pentalen-5-il-karbamid kapható. További ilyen típusú karbámidszármazékok hasonló módon állíthatók elő, ha pl. ammónia helyett egy rövidszénláncú alkalamint vagy dialkilamint, pl. metilamint vagy dimetilamint alkalmazunk. A találmány szerinti eljárás egy harmadik változata értelmében az (I) általános képletű vegyületek oly módon is előállíthatók, hogy valamely (V) általános képletű tiokarbamid-származékot — ahol Rj' és R2 ill. Ri'R2 jelentése 10 15 20 25 i» 35 40 45 50 55 60 Az oktahidro-l,2,4-meteno-pentalen-5-il-kar-10 baminsav reakcióképes funkcionális származékként pl. a halogenidek 'különösen a klorid, a rövidszénláncú alkilészterek, különösen a metilvagy etilészter, továbbá a fenilészter jöhetnek tekintetbe. Alkalmasak továbbá erre a célra az 15 amidok, a nitroamid, rövidszénláncú alkalamidok, dialkilamidok, difenilamidok, főként a N-metilamid, N,N-dimetilamid, továbbá az" acilamidok, mint a N-benzolamid, valamint a polimetilén-imidek 2-oxo-származékai, mint a pir-20 roliniid, piperidid, hexaimetiléinimid vagy oktametilénimid 2-oxo-származéka. Másk reakciókomponensként a (IV) általános képletnek megfelelő szulfonamidok, mint a benzolszulfonamid vagy az Rj' ill. Rj'R2 csoportok-25 kai helyettesített benzolszulfonamidok jöhetnek tekintetbe (ahol Rí' ill. Ri'R2 pl. az (I) általános képlet alatt adott meghatározásban felsorolt csoportokat képviselhetik); 3