157389. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-benzilamino-1, 3,4-oxatiazol-3, 3-dioxidok előállítására
1/ 157389 6 A kiindulóanyagként használt karbamidszármazék olvadáspontja 155—156 C°. 3. példa 292 g N-klórmetánszulfonil-feniluretán 1 liter N,N-dimetilformamidban képzett oldatához egymást követően 169 g 3-klórbenzilamint és 131 g trietilamint adunk. Ezt a keveréket 6 óra hoszszat 65 C°-on melegítjük, a kivált 120 g trietilamin-hidrogénkloridot leszívatjük, a szűrletet 80 C° fürdőhőmérsékleten teljesen bepároljuk. A maradékot 2 liter vízben „Ultraturmix" segítségével megőröljük, a vizet leszívatjuk, a terméket először vízzel, majd 250 ml hideg (0 C°) metanollal, végül 250 ml «benzollal mossuk. Ily módon 205 g (67%-os elméleti) 5-(3-klórbenzil)-amino-l,3,4-oxatiazol-3,3-dioxidot kapunk, amelynek olvadáspontja 650 iml metanolból történő átoldás és aktívszenes derítés után 125—128 C°. A kiindulóanyagként használt N-'klórmetánszulfonil-íeniluretánt a következő módszerrel állíthatjuk elő: 119 g klórmetánszulfonamidot 1,2 liter vízmentes acetonban 328 g frissen küzzított és finoman elporított káliumkarbonáttal reagáltatunk. 40—50 C°-on erős keverés közben 190 g klórhangyasav-fenilésztert adunk hozzá és 4 óra hosszat további melegítés nélkül keverjük. Ezután a kivált 311 g sóterméket leszívatjuk és elvetjük, a szűrletet bepároljuk, a bepárlási maradékot vízzel kikeverjük, amikoris 23 g difenilkarbonát oldhatatlan állapotban marad. Ezt kiszűrjük, a szűrletet sósavval 2 pH-értékre állítjuk be, a kivált nyers, uretánt leszívatjuk, vízben alaposan utánmossuk; és levegőn történő szárítás után 135 ml benzolból átoldjuk. 168 g (74%-os elméleti) terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 109—112 C°. 4. példa 50 g N-klórmetánszulfonil-feniluretánt 400 ml N,N-dimetilformamidban oldunk, és az oldathoz 41 g 3-Mórbenzil-etilamint (forrpontja 0,1 torr nyomáson 59 C°, n20 D : 1,5328) és 56 ml trietilamint adunk, a keveréket 8 óra hosszat 60 C°-on keverjük. A reakcióelegyet a 2. példával analóg módszerrel feldolgozzuk, amikoris 34,5 g (60%-os elméleti) 5-(N-etil-N-3-klóíbenzil)-amino-l ,3,4--oxatiazol-3,3-dioxidot kapunk, amelynek olvadáspontja 82—83 C°. 5. példa 23,8 g N-klórmetánszulfonil-N'-a-feniletil-karbamidot (olvadáspontja 140—142 C°) 120 ml N,N-dimetilformamidban oldunk, majd 60 C°-on 8,6 ml 10 n nátriumhidroxidot csepegtetünk hozzá. Egyidejűleg 30 ml oldószert vákuumban ledesztillálunk, majd ezt 30 ml N,N-dinietilformamiddal pótoljuk. 60 C°-on az oldatot 5 óra hoszszat keverjük 500 ml vízben, a kivált reakcióterméket leszívatjuk és vízzel mossuk. 17 g (84 %-os elméleti) 5-(a-fenil-etil)-amino-l,3,4-oxa-5 tiazol~3,3-dioxidhoz jutunk, amelynek olvadáspontja aceton—petroléter elegyből történő átkristályosítás után 146—148 C°. 10 6. példa 16,7 g N-klórmetánszulfonil-N'~2-klórbenzil-karbamidot (olvadáspontja 148 C°) 80 ml N,N^dimetilformamidban 5,6 ml 10 n nátriumhid-15 roxiddal az 5. példával analóg módon ciklizálunk. Ily módon 12,1 g (83%-os elméleti) 5-(2-Jklórbenzil)-amino-l,3,4-oxatiazol-3,3-dioxidot kapunk, amelynek olvadáspontja aceton—petroléter elegyből történő átkristályosítás után 20 168—170 C°. 7. példa 25 37,4 g N-klórmetánszulfonil-feniluretánt 300 ml dimetilszulfoxidban oldunk, majd az oldathoz 31,6 g 2,6-diklóribenzilamint (forrpontja 0,007 torr nyomáson ©5 C°, n20 D : 1,5770) és 41,7 ml trietilamint adunk. Az elegyet 60 C°-on 8 30 óra hosszat keverjük, majd a kivált 17 g trietilamin-hidrogénkloridot kiszűrjük, a szűrletet vákuumban teljesen bepároljük, a maradékot pedig vízzel kikeverjük. A nyers reakcióterméket izopropanolból átkristályosítjuk, 25,3 g (57 35 %-os elméleti) 5-(2,6-diklórbenzil)-ami! no-l,3,4--oxatiazol-3,3-dioxidot kapunk, amelynek olvadáspontja 177—178 C° (bomlik). 40 8. példa Az 5. példával analóg módon 23,3 g N-klórmetánszulfonil-N'-4-dietilaminobenzil-karbarnidot (olvadáspontja 132—134 C°) 100 ml N,N-45 -dimetilformamidban 7,0 ml 10 -n nátriumhidroxiddal ciklizálunk. Ily módon 18,4 g (89%-os elméleti) ,5-(4-dietilaminobenzil)-amino-l,3,4--oxatiazol-3,3^dioxidot kapunk, amelynek olvadáspontja aceton—petroléter elegyből történő 50 átkristályosítás után 136—138 C°. 9. példa 14,0 g N-a4dóretánszulfonil-N'-3-klórbenzilkarbamidot (olvadáspontja 163—170 C°) 200 ml N-metil-pirrolidonban oldunk, és az oldathoz kevés N-metil-pirrolidonban feloldott 4,55 g trietilamint csepegtetünk 60 C°-on. Az elegyet 25 óra hosszat 70 C°-on keverjük, ezután az oldószert vákuumban teljesen ledesztilláljuk, a bepárlási maradékot 400 ml víz és 100 ml metanol elegyével kikeverjük, amikoris kikristályosodik. 9,2 g (75%-os elméleti) 2-metil-5-(3-klór-05 benzil)-arnino~l,3,4-oxatiazol-3,3-dioxidot ka-3
