157381. lajstromszámú szabadalom • Eljárás higanytartalmú vegyület előállítására
I. a) Hg(OOCCH3) 2 + 2 CH3OH R—CH=CH3 +CH 2 OHgOOCCH 3 b) Hg(OOCCH3 ) 2 + R—CH=CH2+CH 3 OH 157381 4 HN03 - CH3OHgOOCCH 3 + COOCH3 -•R PH PH HcrnnríTT j - CH3OHgOOCCH 3 + COOCH3 -•R PH PH HcrnnríTT H OCH3 HNO3 _^T? TM PTT.TTtxnnr'rw.. -i- r OCHo II. a) Hg(OOCCH3 ) 2 + CH3OH —— CH3OHgOOCCH 3 + CH3COOH R_CH=CH2 + CH3OHgOOCCH 3 + CH3COOH ——--* R—CH—CH2HgOOCCH 3 + CH3OH OOCCH3 b) R—CH=CH2 + Hg(OOCCH3) 2 + CH3OH-I = ecetsav folyamatosan eltávolítva II = ecetsav jelenlétében Eljárásunkat az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy eljárásunkat a példákra korlátoznánk : Példák: 1. 50 liter metanolban feloldunk 37 kg kámforsav-oallilamidot és 48 kg Hg-acetátot, majd keverés közben 500 ml cc. salétromsavat öntünk az elegyhez. 50—60 C0 elérésekor megkezdjük a keletkező metilacetát kidesztillálását. A kidesztillált metilacetát-metanol elegy mennyiségét friss metanollal pótoljuk. A reakció lefutását a reakció-elegyben levő Hg-ion eltűnése és a teljes mennyiségű metilacetát kidesztillálása jelzi. A meleg oldatot 15—20 C°-ra lehűtjük és 220 liter deszt. vízben oldott .16 kg vt-NaOH-t csurgatunk hozzá. A lúgos oldatot 12 órán át keverjük, majd szűrjük. A megszűrt oldatból a metanolt vákuumban kidesztilláljuk és az oldatot ismételt derítés és szűrés után hígított (kb. 10%-os) ecetsavval pH 5—5,5 értékre .állítjuk. A kivált Novurit Hg-sót vízzel gondosan kimossuk és max. 40 C° hőmérsékleten megszárítjuk. Termék: 60,5 kg. Kitermelés: 80% (az eddigi 65%-al szemben.) A kapott termék steril, injekció gyártásra közvetlenül alkalmas és az injekciós oldatban ionos higany nem mutatható ki. - R—CH—CH9 HgOOCCH 3 I OOCCH3 2. 235 g Hg-acetát 184,5 g kámforsav-o-allilamid, 250 ml metanol, 6 ml cc. kénsav elegyét 25 keverés közben melegítjük. 50—60 C° között a keletkező metilacetátot kidesztilláljuk, a kidesztillált metilacetát-metanol elegyet metanollal pótoljuk. A reakció 1 óra alatt megy végbe. A további feldolgozás az 1. példa szerint. Termelés 30 274 g. Kitermelés: 72,6%. 3. 153,0 g Hg-oxid, 184,5 g kámforsav-o-allilamid 70 ml ecetsav, 50 ml 60%-os salétromsav és 50 g nátriumszulfit izzított elegyét keverés' 35 közben melegítjük. 50—60 C° között a keletkező metilacetátot kidesztilláljuk, a kidesztillalt metilacetát-metanol elegyet metanollal pótoljuk. A reakció 1 óra alatt megy végbe. A további feldolgozás az 1. példa szerint. Termelés 272 g. Ki-40 termelés: 72,2%. Szabadalmi igénypontok: 45 1. Eljárás higanytartalmú vegyület előállítására kámforsav-o-allilamid és higanyacetá}; metanol jelenlétében való reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy a híganyaddiciót ásványi savak anionjai, előnyösen nitrát-ionok jelenlétében úgy 50 végezzük el, hogy a reakció során keletkező acetát-iont a reakció lefutásával párhuzamosan a reakcióelegybő] folyamatosan eltávoltíjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az acetát-55 iont metilacetát formájában folyamatos desztil-. lációval távolítjuk el. A kiadásért íelel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó, igazgatója. 7007902. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
