157374. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N'-dialkil-4,4'-bipiridilium-di (alkil) szulfát hatóanyagtartalmú gyomírtószer előállítására
5 157374 6 cetil-tetramdro-4,4'-bipiridilt 20—22 liter kloroformban oldjuk, hozzáadunk 0,7 g, 10% Pd-tartalmú, csontszénen eloszlatott dehidrogénező palládiumot, majd 2—3 óra alatt részletekben 4—600 ml vizet. Az oldatba keverés közben fi- 5 noman porlasztott oxigént vezetünk be olyan ütemben, hogy csak kevés oxigén távozzon el. E közben az oldat hőmérsékletét hűtéssel 20— 25 C°-on tartjuk. A reakció végét az oxigénfogyasztás megszűnése jelzi. Ezután több részlet- 10 -ben 8—12 liter 20%-os nátriuimkarbonát-oldattal és 4—6 kg vízmentes nátriumkarbonát adagolásával kivonatoljuk a kloroformos fázisból az ecetsavat. Ezután a kloroformos oldathoz a bevitt kiindulási anyagra számítva sztöchio- 15 metrikus mennyiségű dimetilszulfátot adunk, mialatt az oldat hőmérsékletét 25—40 C°-on tartjuk. A reakció befejeződése után, amit a hőfejlődés megszűnése jelez, 10—12 liter vizet adunk a kloroformos oldathoz és 1—2 óra hosz- 20 szat kevertetjük, smiközben a vizes fiázis pH-ját 20%-os Na2C0 3 -oldattal 6—6,5-re állítjuk be. Ezután a két fázist elválasztjuk, a vizes oldatot levegő átfúvassál Ikloroform-mentesítjük, majd meghatározzuk a hatóanyag tartalmát. Számi- 25 tott mennyiségű víz és sandovit nedvesítőszer hozzáadásával az oldat hatóanyag tartalmát 360—440 g/l, sandovit tartalmát pedig 18 g/l töménységre állítjuk be. 30 2. példa -90 ml ecetsavanhidrid (99,5%) és 4 ml etilacetát elegyéhez 16 ml piridint és 0,11 ml koncentrált kénsavat adunk. Félóra alatt intenzív 35 keverés közben részletekben hozzáadunk 6 g 93,4% tisztaságú cinkport, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 40 C°-ig hagyjuk emelkedni. Hozzáadunk 5 mg rézacetátot és egy óra alatt kis részletekben további 8 g cinkport. A 40 reakció kezdetétől számított 1,5 óra múlva az elegy hőmérsékletét 48—52 C°-ig emeljük és 1,5 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután 4 ml etilacetátot adunk a reakcióelegyhez, a hőmérsékletet 70—75 C°-ig emeljük és szűréssel 45 elválasztjuk az N,N'-diacetil-tetrahidro-4,4'-bipiridil oldatát a cink-cinkacetát keveréktől. A szűrés ideje alatt a hőmérsékletet 65—75 C° között tartjuk. A kiszűrt cink-cinkacetátot 25—30 ml 85—90 C°-os acetsavanhidriddel mossuk. A szűrletet 5—15 Cc -ra hűtjük, 1— 1,5 óráig ezen a hőmérsékleten tartjuk és időnként átkeverjük. A kivált terméket szűrjük és hideg vízzel, hideg etanollal, majd végül éterrel mossuk és nitrogénáramban szárítjuk. A szűrlethez 14 ml piridint adunk és a reakciót az előbbiek szerint 16 g 93,4% tisztaságú cinkport használva megismételjük. A cinkcinkacetát elválasztását 60—80 C°-os vízzel végezzük, s a visszamaradt cinkport 80—90%-os etanollal történő többszöri mosás után szárítjuk. A két reakcióban nyert N,N'-diacetil-tetrahidro-4,4'-bipiridil mennyisége 12,4 g (51,4%), illetve 12,8 g (60,6%), az összkitermelés 25,2 g (55,6%). Szabadalmi igénypont: Eljárás N,N'-dialkil-4,4'-bipiridilium-di(alkil)-szulfátot tartalmazó gyomirtószer előállítására piridin, alifás karbonsavannidrid és cink reagáltatása, a keletkező N,N'-diacil-tetra!hidro-4,4'-bipiridil oxidációja és dialkilszulfáttal történő reagáltatása, végül a termék vizes oldatához nem ionos nedvesítőszer hozzáadása útján, azzal jellemezve, hogy a piridint, az alifás karbonsavanhidridet, célszerűen ecetsavanhidridet és cinket ecetsavas alkilészter, célszerűen etilacetát és ásványi sav, előnyösen kénsav és adott esetben alifás karbonsav réz-sójának, előnyösen rézacetátnak a jelenlétében reagáltatjuk egymással, az oxidációt dehidrogénező katalizátor, előnyösen csontszénen eloszlatott palládium jelenlétében valósítjuk meg, oldószerként 6-nál kisebb dielektronios állandójú klórozott szénhidrogént, előnyösen kloroformot alkalmazva, majd ezt követően a sóképzést 25—40 C°-on, az előző lépés reakcióelegyében végezzük, végül a kapott termékből vízzel kívánt töménységű, célszerűen 360—440 g/liter koncentrációjú oldatot készítünk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7007901. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
