157341. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-acil-3-indolil-alifás savszármazékok előállítására
15 157341• 16 nát-Ni-nikotinoil-p-metoxifenilhidrazont kapunk olajos anyag alakjában. IRnabszorpciós spektrum v p m a áf in (cm^): 1725, 1645, 1600. A fent ismertetett eljárással metil-levulinát-N^nikotinoil^p-etoxifenil-hidrazont és metil-levulinát-N'-izonikotinoil-p-metoxifenil-hidrazont állítunk elő. 3. példa: 11,2 g metil-levulinát-p-metoxifenilhidrazon, 4,3 g piridin és 60 ml tetrahidrofurán elegyéhez 10 C°-on 9 g cinnamoilklorid és 10 ml tetrahidrofurán elegyét adjuk. A keverést további 12 órán át 10 C°-on folytatjuk. A reakcióelegyet szűrjük, a szűrlétet csökkentett nyomáson* bepároljuk. Olajos termék alakjában metil-levulinát-N^cinnamoil-p-metoxifenilhidrazont kapunk. IR-abszorpciós spektrum: v maxfíin (cm-1 ): 1735, 1655, 1620. A fent ismertetett eljárással metil-levulinát-N^cinnamoil-p-etoxifenilhidrazont és etil-levulinát-iN^cinnamoilHp-etiOxifenilhidrazQnt állítunk elő. 4. példa: 14,6 g t-butil-levulinát-p-metoxifenilhidrazon és 4,0 g piridin 200 ml dioxánnal képezett oldatához nitrogénállamban, hűtés közben 8,8 g p-klórbenzoilkloridot csepegtetünk. Az elegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, 5 g tömény sósavat adunk hozzá, majd 2 órán át 75—80 C°-on melegítjük. Lehűlés után az oldatot bepároljuk, a maradékhoz 50 ml hideg vizet adunk, a képződött csapadékot szűréssel összegyűjtjük és vízzel mossuk. Etanolos átkristályosítás után 103—104 C°-on olvadó fehér kristályok alakjában t-butiil-1-pJklórbenzoil-2-metil-5-metoxi-3-mdolilacetátot kapunk. 1,8 g észter és 0,2 g porított porózus kerámialemez elegyét nitrogénáramban keverés közben 2 órán át 200—215 C°-on melegítjük. Lehűlés után a terméket benzolban oldjuk és vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal extraháljuk. A vizes réteget sósavval gyengén megsavanyítjuk. A nyersterméket acetonból átkristályosítjuk, op.: 152—155 C°. 5. példa: 12,5 g metil-levulinát-p-metoxifenilhidrazon 200 ml dioxánnal képezett oldatához 5 C° alatti hőmérsékleten 8,8 g p-klórbenzoilkloridot csepegtetünk. Az elegyet 2 órán át 80—85 C°-on melegítjük. Lehűlés után a dioxánt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott olajos maradékot éjszakán át hűtőszekrényben állni hagyjuk, amikor a termék megszilárdul. A nyers szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük és vízzel mossuk. Vizes metanolból átkristályosítva 89—90 C°-on olvadó metil-l-p-klóribenzoil-2-metil-5-rnetoxi-3-i-ndolilacetátot kapunk. 6. példa: A4, példa szerinti eljárással metil-1-benzoil-2,5-dimetil-3-mdolilaeetátot állítunk elő. Op.: 165—167 C°. 7. példa: Az 5. példában leírt eljárással 1-p-metilbenzoil-2-metil-5-metoxi-3-indolilecetsavat állítunk elő. Op.: 155—156 C°. 8. példa: A 4. példában leírt eljárással 1-p-metoxibenzoil-2-metil-5-metoxi-3-indolilecetsavat állítunk elő. Op.: 160—161 CV 9. példa: 30 A 4. példában leírt eljárással a-(l-p-klórbenzoiil-2-metil-5-metoxi-3-indolil)-propionsavat állítunk elő. Op.: 87—88 C°. 10. példa: A 4. példában leírt eljárással l^p-klórbenzoil-2-me'til-5-metoxi-3-indolilecetsavat állítunk elő. Op.: 160—161 C". 2,2 g nátriumhidrogénkarbonát 70 ml vízzel képezett oldatában 10 g l-pJklórbenzoil-2-metil-5~metoxi-3-ihdolilecetsavat szuszpendálunk és a szuszpenziót szobahőmérsékleten 1,5 órán ál keverjük. A reakcióelegyet ezután 50—60 C°-on melegítjük, amíg csaknem valamennyi kristály feloldódik. Az elegyet aktív faszénnel kezeljük, és melegen szűrjük. A szűrletet lehűlésig állni hagyjuk, amikor a nátrium-l-p-klórbenzoil-2--metil-5-metoxi-3-indolilaeetát halványsárga kristályai kiválnak. A kivált kristályokat melegítés közben kloroformban oldjuk, az elegyhez kismennyiségű vizet adunk és hűtőszekrényben állni hagyjuk. A nátrium-1-p-klórbenzoil-2-metil-5-metoxi-3-indolil'acetát fehér tűs kristályok alakjában válik ki, op.: 235 C° (bomlás). Hasonló «lódon állítjuk elő az alumínium-l-p-klórbenzoil-2-metil-5-metöxi-3-indolilacetátot, nátrium-l-p4dórbenzoil-2-metil-5-metoxi-3-lndolilacetát vizes alumíniumkloridos vagy alumíniumszulfátos kezelése útján. 11. példa: 10 g l-p-klórbenzoil-2-metil-5-metoxi-3-indolilecetsav 50 ml acetonnal képezett oldatához 20 40 45 50 55 60 8
