157332. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 14-hidroxi-dihidro-6béta-tebainol-4-metiléter előállítására
3 157332 4 kalmazott oldószer forrpont hőmérsékletét választjuk, ennél azonban alacsonyabb hőmérsékleti értéken is dolgozhatunk, azzal a feltétellel, hogy a képződött aceton ledesztillálása még végbemenjen. A reakcióidő tág határok között változhat, a, hőmérséklettol függően. A reakció lefolytatásához általában 4—22 óra idő szükséges. A reakció befejezése után a 6/?-tebainol származékot bármely ismert módszerrel izoláljuk, így pl. a reakció befejezése után a reakcióelegyet valamely vizes savval, -mint vizes sósavval vagy kénsavval extraháljuk. A savas kivonatot ezután meglúgosítjuk, amikoris kristályos anyag válik ki, majd a kristályos anyagot tartalmazó lúgos keveréket valamely szerves oldószerrel mint (benzollal vagy kloroformmal ismét extraháljuk. Ez utóbbi kivonatot vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, az oldószert pedig desztillációval eltávolítjuk. A maradékot valamely (megfelelő szerves oldószerrel, mint éterrel mossuk. A következő nem korlátozó jellegű példák a találmány szerinti eljárás 'kivitelezését szemléltetik: 1. példa 52,0 g 14-hidroxi-dihidro-tebainon-4-metiléter és 120 g (a tebainonra számítva 11,2 mólekvivalens) alumíniumizopropoxid keveréket 1500 ml toluolban frakcionálóoszloppal ellátott lombikban visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakció közben képződött acetont 70 °C-on ledesztilláljuk. Az aceton ledesztillálása után a kapott maradékot visszafolyató hűtő alatt 16 óra hosszat forraljuk. Hűtés után a reakciókeveréket 10%os vizes oldattal extraháljuk, majd a kivonatot benzollal mossuk. A benzolos mosást követően a kivonatot 30%-nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, majd benzollal extraháljuk. A benzolos kivonatot vízzel mossuk és vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A szárítás után a benzolt ledesztilláljuk, a desztillációs maradékot éterrel mossuk, amiikoris 48,2 g 14-hidroxi-dihidro-6/ 3-tébainol-4-metilétert kapunk, amelynek olvadáspontja 169—> 161 °C. Hozam: 93%. A kiadásért felel: a Közga 7007882. Zrínyi (T) Nyomda, 2. példa 52,0 g 14-j hidroxi-dihidro-tebainon-4-metiléter és 160,0 g (a tebainonra számítva 15 mólekvi^ 5 valens) alumíniumizopropoxidkeverékét 2100 ml toluolban 5 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk, a képződött acetont pedig ledesztilláljuk. Az aceton ledesztillálása után a keveréket visszafolyató hűtő alatt 16 óra hosz-10 szat forraljuk. Hűtés után a reakciókeveréket az 1. példa szerint feldolgozzuk, amikoris 48,5 g 14-hidroxi-dihidro-6/?-tebainol-4-metilétert kapunk. Hozam: 93,2%. 15 3. példa 2,6 g 14-hidroxi-dihidro-tebamon-4-metiléter és 6,0 g (a tebainonra számítva 11,2 mólekvi-20 valens) alumíniumizopropoxid keverékét 75 ml benzolban 5 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk, a képződött acetont pedig ledesztilláljuk. Az aceton ledesztillálása után a reakcióelegyet még 16 óra hosszat visszafolyató hűtő ?5 alatt forraljuk. Hűtés után a reakciókeveréket az 1. példa szerinti módszerrel feldolgozzuk. 2,4 g 14-hidraxi-dihidro-6jS-| tebainol-4-metilétert kapunk. Hozam: 92,3%. 4. példa 1,431 g 14-hidroxi-dihidro-tebainon-4-metiléter és 3,165 g (a tebainonra számítva 10,75 ,_ mólekvivalens) alumíniumizopropoxid keverékét 10 liter xilolban viszafolyató hűtő alatt 4 óra hosszat forraljuk, a képződött acetont pedig 70—135 °C fölötti hőmérsékleten ledesztilláljuk. Hűtés után a reakciókeveréket az 1. példa szerinti módszerrel feldolgozzuk. 1,321 g 14--hídroxi-dihidro-6/?-tebainol-4-metilétert kapunk, a hozam 92,0%. • Szabadalmi igénypont Elj arás 14-hidr oxí-dihidr o-6/3-tebamol-4-wietiléter előállítására, azzal jellemezve, hogy 14--hidroxi-dihidro-tebainon-4-metilétert és a tebainonra számítva legalább 10 mólekvivalens mennyiségű alumíniumizopropoxidot benzolos vagy alkilbenzolos közegben melegítünk, mimellett a reakció közben képződött acetont ledesztilláljúk. és Jogi Könyvkiadó igazgatója, st V., Balassi Bálint utca 21—23. 2
