157256. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített fenilecetsavak és észtereik előállítására
13 157256 14 cionális származékait alkalmazzuk, amelyek könnyen előállíthatók a szabad savak vagy alkilésztereik fentebb említett különböző előállítási eljárásaihoz hasonló módon, másfajta kiindulóanyagdk alkalmazásával és/vagy a leírt erjáíások valamilyen módosítása útján. Különösen áll ez a nitrüjékre, továbbá az amidokra, valamint a rövidszénláncú alkanoloktól különböző, másfajta hidroxi-vegyületekkél képezett észterékre. így előnyösen valamely, a (X) általános képletnek megfelelő vegyületet — ahol A3 cianocsoportot, adott esetben helyettesített karbamoü-csoportot vagy egy karbonsavészter- vagy imidoészter-csopoirtot képvisel, míg Rí, R2 , R3 &s R4 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — hidrolizálhatunk alkalikus vagy savas közegben és kívánt esetben a kapott sóból az (I) általános képletű karbonsavat felszabadítjuk vagy a kapott karbonsavból valiamely szervetlen vagy szerves bázissal képezett sót állítunk elő. Az említett hidrölízisíhez kiindulóanyagként alkalmazható nitrüék és észterek, teháí a rövidszénláncú alkilésztereken kívül pl. a cikloalkil- vagy fen'ilészterek, valamint a N,N-diszübsztituált amiidok, különösen a rövidszénláncú N,JM-dialkilamidok, pirrolididek, piperididek és morfolidok pl. az (I) általános képletű vegyületek első helyen leírt előállítási eljárásához teljesen hasonló módon állíthatók elő, ha a szabad - karbonsavak vagy rövidszénláncú alkilészterek helyett az (I) általános képletű vegyületek megfelelő funkcionális származékaikat alkalmazzuk. A negyedük helyen leírt előállítási eljáráshoz hasonló módon állíthatók elő a (X) általános képletű oly kiindulóanyagok, amelyekben R.i helyén rövidszénláncú alku-, alkenilvagy alMnilosoport áll. Különösen figyelembe jöhet ennek az eljárásnak az alkalmazása oly nitrilék előállítása esetén, amelyek az (I) általános képlet körébe eső karbonsavakból vezethetők le. Ennek során, ugyanúgy, mint az alkilészterek előállítása esetén, a nitrUlel ekvimolekuláris mennyiségű alkalikus kondenzálószer alkalmazandó. Ilyen alkalikus kondenzálószerként pl. nátriumamid, lítiumhidrid, nátriumhidritd, butillítium, fenillítium, trifenilmetünát- 50 rium, nátrium-metilát, kálium-metilát, nátriumizopropilát, nátrium-terc. amiláft, káliumhidroxid vagy nátriumhidroxid jöhet tekintetbe, reakcióközegként padig pl. közömbös szerves oldószerek, mint dietiléter, benzol vagy toluol, vagy 55 pedig, a fent említett alkálifómalkoholát- vagy alkälih'idroxid-kondenzäloszerekkel együtt rövidszénláncú alkanolok, mint etanol vagy metanol is használhatók. A szabad karbonsavak vagy alkilészterek helyett az Ötödik helyen leírt elő- 50 állítási eljárás egy módosított alakjával analóg módon a megfelelő nitrilék is előállíthatók, ha kiindulóanyagként a (Vila) általános képletű szabad dikarbonsavak vagy dikarbonsav-monoalkilészterek helyett a megfelelő nitrilsavakat 65 vetjük alá dekarboxilezési reakciónak. Az említett vegyületeket • viszont pl. a megfelelő ciánecetsav-alkilészterek nátronlúggal, szobahőfokon vagy mérsékelten felemelt hőmérsékleten le-5 folytatásra kerülő részleges hidrolízise útján állíthatjuk elő. Az ötödik helyen leírt előállítási eljáráshoz hasonló, módon, valamely, adott esetben az Rx , R 2 és R 3 meghatározásának megfelelően helyettesített 24pH(l-pirril)-fenil]-acetil-1° acetonitrilnek vízmentes alkálialkdholát oldattal való reagál tatása útján az (I) általános képletű karbonsavak nitriljjeilhez juthatunk. Végül előállíthatunk az említett hidrolízis céljaira alkalmas kiindulóanyagként az (I) általános képletű 15 karbonsavakból levezethető és a (X) általános képlet alá eső nitrileket oly módon is, hogy az Rí, R2, R3 és R 4 meghatározásának megfelelően helyettesített pj(!l-pirril)-benzilhalogenideket valamely alkálilfémcianiddal reagáltatjuk. Ahelyett, hogy a (X) általános képletnek megfelelő nitrilt" közvetlenül az (I) általános képletű karbonsavvá hidrolizáljuk, eljárhatunk oly módon is, hogy a (X) általános képletű nitrilt először alkalikus hidrogénperoxid oldattal való kezelés útján a megfelelő és ugyancsák a (X) általános képlet körébe eső amiddá alakítjuk át, majd ez utóbbit — adott esetben ugyanabban a munkamenetben — az (I) általános képletnek megfelelő karbonsavvá hidrolizáljuk. SO A (X) általános képletű kiindulóanyagként ugyancsak felhasználható imidoészterek, ill. ezek hidrakloridjai oly módon nyerhetők, hogy a megfelelő nitrilekre rövidszénláncú alkanolt és hidrogéhkloridot engedünk hatni valamely vízmentes közegben, előnyösen ábsz. éterben. Az (I) általános képlet szűkebb körét képező (la) általános képlet alá eső karbonsavak a találmány szerinti eljárás egy kilencedik kiviteli módja értelmében oly módon is előállíthatók, hogy valamely (XI) általános képletű vegyületet •— e képletben R2, R 3 és R 4 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — W'illgerodt, ül. Willgerodt—Kindler-módszere szerint ammóniumpoliszulfiddal, ül. ammóniával vagy primer vagy szekundér aminnal és kénnel hevítünk és a közvetlenül kapott amidot, ül. adott esetben mono- vagy diszubsztituált tioamidot hidrolizáljuk és kívánt esetben a kapott sóból a megfelelő (I) általános képletű karbonsavat felszabadítjuk, ill. a kapott karbonsavat adott esetben valamely szervetlen vagy szerves bázissal képezett sóvá alakítjuk át. A (XI) általános képletű vegyület ammóniumpoliszuMiddal való reagáltatását pl. oly közegben folytathatjuk le, amelyben a reakciókomponensek egyike vagy előnyösen mindkettő legalább részben oldható, mint pl. dioxánban, zárt edényben, 160—220 C° hőmérsékleten. Az eljárás Kindler-féle módosítása értelmében a (XI) általános képletű vegyületet pl. vizes vagy vízmentes ammóniával Vagy valamely rövidszénláncú mono- vagy dialkilaminnal vagy piperi-7
