157256. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített fenilecetsavak és észtereik előállítására
157256 általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — egy legfeljebb 10 szénatomos mono* mér vagy polimer telített alifás gamma-dioxovegyülettel vagy egy ilyen vegyület nyiltláncú vagy ciklusos reakcióképes funkcionális származékával, különösen egy (III) általános képletű nyiltláncú vagy ciklusos acetállal ill. ketállal, acilállal, aHhalogénéterrel, - enoléterrel vagy enolészterrel — e képletben az R jelek közül egységenként legfeljebb kettő rövidszénláncú alkilcsoportot, a többi pedig hidrogénatomot, X és X' egymástól függetlenül R6—O— és R6 — CO—O— képletű gyököket, ahol R6 egy adott esetben halogénnel helyettesített szénhidrogéngyököt jelent, továbbá klór- vagy brómatomokat, vagy pedig X' az Y'-vel együtt egy =0 oxocsoportot, Y és Y' egymástól függetlenül a fenti meghatározásnak megfelelő Rg—O— vagy R6 — CO—O— gyököket, vagy e két jel együtt egy —O— epoxicsoportot, vagy pedig mindegyikük a Z ill. Z' jellel együtt egy-egy további vegyi kötést (a pontozott vonalaknak megfelelően), Z és Z' amennyiben nem a fent megadott jelentésűek, úgy hiidrigénatomot képviselnek, n =0 vagy valamely alacsony egész szám — vagy ilyen vegyületek elegyével reagáltatunk melegítéssel, hígítószer és/vagy kondenzálószer , jelenlétében vagy enélkül és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű szabad karbonsavat valamely szervetlen vagy szerves bázissal képezett sóvá alakítjuk át. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható y-dioxo-vegyületek példáiként szukcinaldehid, 2-metiilszukcinaldehid, 2,3-dimetilszukcinaldehid,, levulinaldéhid, 4-oxo-hexaidahid és 2,5--hexándion említhetők. A monomer vagy polimer, legfeljebb 9 szénatomos telített alifás y-dioxo-vegyületek helyett szintén alkalmazható (III) általános vegyületek példáiként a monomer szukcinaldehid nyiltláncú származékaiként ennek aoétáljai, mint a szukemaldéhid-mono-dietilaeetál, szukcinaldehM-bisz-dimetilaeetál, szukcinaldehid-bisz-dieíilacetál, továbbá aulaijai, mint a szukcinaldehid-1,1-Jdiacetát (4,4-diaoetoxi-butiraldehid), enolé'terei, mint az 1,4-difenoxi-butadién, enolészterei, mint az 1,4-diaoetoxi-butadién említhetők. Az oly (III) általános képletű vegyületek, amelyekben Y és Y' együtt epoxicsoportot képez, formailag a tetráhidrofurán származékainak tekinthetők, amelyek az X és X' jelentésétől függően a szukcinaldehid vagy más, a fenti meghatározásnak megfelelő y-dioxo-vegyületek acetáljaiként vagy aciláljaiként, ill. nyiltláncú a-halogénéterekként reagálnak. Az ilyen vegyületek példáiként az adott esetben rövidszénláneú alkilgyökökkel helyettesített 2,5-5 -dialkoxi-tétrahidrafuránok és rokon származékaik, mint a 2,5-dimetoxi-, 2,5-dietoxi-, 2,5--dipropoxi-, 2,5^dibutoxi-, 2,5-bisz-alliloxi-, 2,5--bisz-4(klóretoxi)-, 2,5-difenoxi- és 2,5-bisz-!(3,4--xilűoxi)-tetrahidrafurán, 2-metil-2y5-dimetoxi-10 -tetralhidrofurán és 3-metil-2,1 5-dimetoxi-teírahidrofurán, továbbá a 2,5-diaciloxi-tetrahidrofuránók, mint a 2.,5-diacetoxi-tetrah'idrafurán, a 2,5-halogén-tetrahidrofuránok, mint a 2,5--diklór-tetrahídrofurán, és 2,5-dibróm-tetrahid-J5 rofurán, valamint az egyidejűleg mindkét csoportba sorolható vegyületek, mint a 2-klór-5--(2-klóretoxi)-tetrahidrofurán és 2^alliloxi-5--klór-tetrahidrofurán említhetők. Az oly (III) általános képletű vegyületek, amelyekben n=l 20 va §y nagyobb mint 1, különösen pedig a különböző n-értékű ilyen vegyületek etegyei pl. akkor keletkeznek, ha polimer szukcirialdehidet acetálozó vagy acilező reagensek vagy reagenselegyek oly mennyiségeivel kezelünk, 25 amelyek a jelenlevő szukcinaldelhid-egységekre számított egyenértékű mennyiségnél kisebbek. A találmány szerinti reakció közegeként szabad y-dioxo-vegyüieteik alkalmazása esetén bármely az ilyen vegyületeket oldani képes oldóg0 szer, pl. metanol, etanol, ecetsav alkalmazható; a y-dioxo-vegyületek acetáljai és aciláljai, valamint ciklusos acetálszerű származékaik esetében előnyösen ecetsavat alkalmazhatunk oldó-és kondenzálószerként, vagy pedig valamely 35 savas kondenzálószer, pl. p-toluólszulfonsav katalitikus mennyiségének jelenlétében, valamely a reakció szempontjából közömbös szerves oldószer vagy hígítósaer, imint benzol, toluol, o-diklórbenzol vagy acetonitril jelenlében vagy enélkül 4Q dolgozhatunk. Az olyan (III) általános képletű vegyületeiket, amelyekben X és/vagy X' helyén halogénatom áll, pl. a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerekben, mint kloroformban vagy a fentebb említettek valamelyike kében reagáltathatjuk. A reakcióhőmérséklet előnyösen a szobahőfok és az alkalmazott oldószer ill. hígítószer íorrpontja között lehet, rnimellett az alacsonyabb hőmérsékletiek különösen az utóbb említett halogénvegyületek esetében g0 jöhetnek tekintetbe. Különféle (II) általános képletű vegyületek, mint a (p-aminofenil)-ecetsav és a p-amino-hidratropasav, valamint ezek rövidszénláncú .,_ alkilészterei, továbbá a 2-(p-aminofenil)-vajsav és' a 2-(p-a.minofenil)-valeriánsav, már ismeretesek. További (II) általános képletű vegyületek az ismertekhez hasonlóan vagy más önmagukban ismert eljárásokkal állíthatók elő. 60 A találmány szerinti eljárás egy, a. fent leírttal rokon kiviteli módja esetében oly módon állíthatjuk elő az (I) általános képletű vegyületeket, valamint az e képlet alá eső karbon-65 savak sóit, hogy egy (II) általános képletű ve-2