157189. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amino-dibenz (b,f) (1,4)-oxazepin-11(1OH)-on-származékok előállítására
157189 8 3. példa: 7-Amino-dibenz[b,f][l,4]oxazepin-ll(10H)-on 12,5 g 7-nitro-dibenz[b,fJl,4[oxazepin-ll(10H)-ont és 5 g Raney-nikkelt 200 ml metanolban szuszpendálunk, és szobahőmérsékleten és 5 att nyomás alatt hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel kb. 17 óra alatt befejeződik. Ezután 100 ml dimetilformamidot adunk hozzá, addig melegítjük, amíg a kivált aminovegyület feloldódott, és a katalizátort kiszűrjük. Az oldatot vákuumban bepároljuk, és hozzáadunk 200 ml etanolt, A kristályokat szűrőn elválasztjuk, és dimetilformamid és víz 9 :1 arányú elegyéből aktívszén hozzáadásával átkristályosítjuk. Olvadáspontja 268—271°. Hozam: 60%. Összetétel: C13 H 10 iN 2 O 2 (226,2; számított: C 69,02, H 4,46, N 12,38% talált: C 68,85, H 4,44, N 12,58%. 4. példa: 2-Amino-10-metil-dibenz[b,f ] [1,4] oxazepin-dl(10H)-on 6,2 g 2-nitro-10-<metil-dibenz[b,f|[l,4]oxazepin-lil.(ilOH)-ont (op. 173—174°) és 2 g Raneynikkelt 100 ml metanolban szuszpendálunk, és szobahőmérsékleten és közönséges nyomás alatt hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel kb. 7 óra alatt befejeződik. A katalizátort kiszűrjük, vákuumban szárazra pároljuk a szűredéket, és a maradékot 1:1 arányú izopropanol-víz elegyből, majd etanolból aktív szén hozzáadásával átkristályosítjuk. Olvadáspontja 133—136°. Hozam: 84%. Összetétel: C14 H 12 N 2 02 (240,3) számított: C 69,99, H 5,03, N 11,66% talált: C 70,25, H 5,50, N 11,76%. 5. példa: 2-Amino-l 0-etil-dibenz [b,f ] fi ,4] oxazepin-ll(10H)-on a) 10,0 g 2-nitro-10-etil-dilbenz[b,f];[l,4]oxazepin-ll(10H)-ont (op. 143°) 100 ml dioxánban 2 g Raney-nikkel jelenlétében az la példában leírt módon redukálunk. A kapott nyersterméket izopropanolból átkristályosítjük. Olvadáspontja 165—<166°. Hozam: 80%. összetétel Clg H M N 2 0 2 (254,3) számított: C 70,85, H 5,55 N 1.1,02% talált: C 70,90, H 5,63, N 10,78%. b) Ugyanaz a vegyület előállítható a következő módon: 2,96 g (0,035 mól) 95%-os káliummetilátot melegítés közben feloldunk 50 ml terc.butanol és 50 ml vízmentes dioxán elegyeben. Az oldathoz hozzáadunk 6,78 g (0,03 mól) 2Hamino-dibenz[b,f][| l,4]oxazepin-ll(10H)-ont (készült az 1. példa szerint), és felmelegítjük 45 percre visszafolyató hűtő alatt. Ezután az oldathoz hozzácsepegtetünk 10 ml vízmentes dioxánban oldott 5,15 g (0,033 mól) etiljodidot, és 7 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Lehűlés után leszívatjuk, és a szűredé-5 ket vákuumban bepároljuk. A maradékot n-propanolból, majd 40%-os etanolból aktívszén hozzáadásával, végül izopropanolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 165—166°. Hozam: 78%. 10 6. példa: 2-Amino-i8-rn«til-dibenz[b,f] [1,4]oxazepin-ll(10H)-on 15 20 25 30 S5 40 45 50 55 60 65 9 g 2-nitro-8-<metil-dibenz[b,f][l,4]oxazepin-ll(10H)-ont 150 ml dioxánban 2 g Raney-nikkel jelenlétében 90°-on és 50 att nyomás alatt az la példában leírt módon redukálunk. Olvadáspontja izopropanolból való átkristályosítás után 169^170°. Hozam: 85%. Összetétel: Cl4 H J2 ,N 2 Q 2 (240,3) számított: C 69,99, H 5,03, N 11,66%, talált: C 70,10, H 5,22, N 11,65%. iHidroklorid: Az izoprapanolban oldott bázisból éteres hidrogénkloriddal kajuk. 300° fölött olvad bomlás közben. Összetétel: C14 H 13 C1N 2 0 2 (276,7) számított: C 60,77, H 4,74, Cl 12,81, N 10,12% talált: C 61,10, H 4,84, Cl 12,95, N 10,14%. 7. példa: 10-Etil-2-amino-8-metil^dibenz[b,f][l,4]oxazepin-1 l(10H)-on 14,9 g 10-etil-8-metil-2-nitro-dibenz[b,f][l,4]oxazepin-llílOHJ-ont (op. 111—,112°) 100 ml dioxánban 2 g Raney-nikkel jelenlétében 90°on és 50 att nyomás alatt az la példában leírt módon redukálunk. Olvadáspontja benzol és ciklolhexán 1:1 arányú elegyéből átkristályosítva 114—115°. Hozam 86%. Összetétel: Cle H 16 N 2 0 2 (268,3) számított: C 71,62, H 6,01, N 10,44% tálált: C 71,50, H 5,91, N 10,27%. Hidroklorid: Az izopropanolban oldott bázisból éteres hidrogénkloriddal kapjuk. 248—250°on olvad bomlás közben. Összetétel: C16 H 17 C1N 2 0 2 (304,8) számított: C 63,05, H 5,62, Cl 11,64, N 9,19% talált: C 63,40, H 5,64, Cl 11,47, N 9,44%. 8. példa: 2-Amino-8-klór-dibenz[b,f] [1,4] oxazepin-lL(10H)-on 10 g 2-nitro^8-klór-dibenz[b,f] [l,4]oxazepin-ll(10H)-ont 2 g Raney-nikkel jelenlétében 150 A
